[发明专利]一种O‑羧甲基壳聚糖接枝尼龙66织物制备鞋用抗菌合成革基材及里衬的方法

权利要求书

1.一种O-羧甲基壳聚糖接枝尼龙66织物制备鞋用抗菌合成革基材及里衬的方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤一：将尼龙66织物裁剪成布条，加入硫酸后进行部分水解，然后采用蒸馏水对部分水解后的尼龙66织物洗涤，接着调节其pH值至中性，最后取出尼龙66织物并用蒸馏水洗涤后晾干；

步骤二：按照5﹕(2～6)的摩尔比向四氢呋喃溶液中加入羧基保护剂和氨基保护剂，其中，每500毫升四氢呋喃溶液中加入0.5mmol羧基保护剂；然后加入当量的氢氧化钠/碳酸氢钠缓冲溶液得到混合液，然后将经过步骤一处理后的尼龙66织物加入上述混合液中，搅拌至反应完全，接着将反应后的产物的pH调节至7～8，再用蒸馏水将产物洗涤后晾干；

步骤三：按照每25毫升异丙醇中加入1g壳聚糖的比例将壳聚糖加入异丙醇中，然后再按照壳聚糖﹕NaOH＝1﹕(0.5～3.5)的质量比向其中加入NaOH，进行碱化溶胀；按壳聚糖﹕氯乙酸＝1﹕(3～5)的质量比将氯乙酸溶于异丙醇溶液，其中每10毫升异丙醇溶解1g氯乙酸，搅拌至氯乙酸完全溶解后滴加入碱化溶胀后的壳聚糖溶液中，然后调节pH至中性后，边加入无水乙醇边搅拌，直至完全析出淡黄色沉淀为止，将沉淀真空抽滤后干燥至恒重得到O-羧甲基壳聚糖；

步骤四：将步骤三得到的O-羧甲基壳聚糖溶于蒸馏水中，其中，每15毫升蒸馏水中溶解1克O-羧甲基壳聚糖，然后加入含氨基保护剂的水溶液，其中，每毫升含氨基保护剂的水溶液中有1mmol氨基保护剂，在水浴条件下充分混合反应，对O-羧甲基壳聚糖进行氨基保护处理；

步骤五：将酰胺缩合剂溶解在异丙醇中，其中，每10ml异丙醇中溶解1mmol酰胺缩合剂，然后以O-羧甲基壳聚糖﹕尼龙66织物＝1﹕(3～6)的质量比将步骤四中得到的O-羧甲基壳聚糖和步骤二得到的尼龙66织物加入其中，进行酰胺缩合反应；

步骤六：将步骤五得到的产物pH调节至5～6，脱去氨基保护剂和羧基保护剂，然后清洗即得到O-羧甲基壳聚糖/尼龙66鞋用抗菌合成革基材及里衬。

2.根据权利要求1所述的一种O-羧甲基壳聚糖接枝尼龙66织物制备鞋用抗菌合成革基材及里衬的方法，其特征在于，步骤一中所用的硫酸质量分数为6～18％，其中，每100ml硫酸中加入5～10g尼龙66织物；加入硫酸进行部分水解是在室温条件下浸渍2～5h。

3.根据权利要求1所述的一种O-羧甲基壳聚糖接枝尼龙66织物制备鞋用抗菌合成革基材及里衬的方法，其特征在于，步骤二中的羧基保护剂为吡啶甲醇，步骤二及步骤四中氨基保护剂为二碳酸二叔丁酯。

4.根据权利要求1所述的一种O-羧甲基壳聚糖接枝尼龙66织物制备鞋用抗菌合成革基材及里衬的方法，其特征在于，步骤二中搅拌至反应完全是在室温条件下搅拌3～6h。

5.根据权利要求1所述的一种O-羧甲基壳聚糖接枝尼龙66织物制备鞋用抗菌合成革基材及里衬的方法，其特征在于，步骤三中碱化溶胀的条件为：室温条件下碱化溶胀1～2h；步骤三中采用1～2mol/L的盐酸调节pH至中性。

6.根据权利要求1所述的一种O-羧甲基壳聚糖接枝尼龙66织物制备鞋用抗菌合成革基材及里衬的方法，其特征在于，将氯乙酸的异丙醇溶液滴加入碱化溶胀后的壳聚糖溶液中后，先在30℃～50℃条件下搅拌1.5～5.5h，然后调节pH至中性。

7.根据权利要求1所述的一种O-羧甲基壳聚糖接枝尼龙66织物制备鞋用抗菌合成革基材及里衬的方法，其特征在于，步骤四中水浴的温度为30～50℃。

8.根据权利要求1所述的一种O-羧甲基壳聚糖接枝尼龙66织物制备鞋用抗菌合成革基材及里衬的方法，其特征在于，步骤五中的酰胺缩合剂为羰基二咪唑。

9.根据权利要求1所述的一种O-羧甲基壳聚糖接枝尼龙66织物制备鞋用抗菌合成革基材及里衬的方法，其特征在于，步骤五中酰胺缩合反应的条件为：温度20～30℃；反应时间3～6h。

10.一种O-羧甲基壳聚糖接枝尼龙66织物制备鞋用抗菌合成革基材及里衬的方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤一：将尼龙66超细纤维水刺无纺布裁剪成布条，其中，尼龙66超细纤维水刺无纺布的纤维细度为0.15D，加入质量分数为12％的硫酸后进行部分水解，其中，每100ml硫酸中加入8g尼龙66织物；在室温条件下浸渍3h，然后采用蒸馏水对部分水解后的尼龙66织物洗涤，接着调节其pH值至中性，最后取出尼龙66织物并用蒸馏水洗涤后晾干；

步骤二：按照5﹕4的摩尔比向四氢呋喃溶液中加入羧基保护剂吡啶甲醇和氨基保护剂二碳酸二叔丁酯，其中，每500毫升四氢呋喃溶液中加入0.5mmol羧基保护剂；然后加入当量的氢氧化钠/碳酸氢钠缓冲溶液得到混合液，然后将经过步骤一处理后的尼龙66织物加入上述混合液中，在室温条件下搅拌4h至反应完全，接着将反应后的产物的pH调节至8，再用蒸馏水将产物洗涤后晾干；

步骤三：按照每25毫升异丙醇中加入1g壳聚糖的比例将壳聚糖加入异丙醇中，然后再按照壳聚糖﹕NaOH＝1﹕2的质量比向其中加入NaOH，室温条件下碱化溶胀2h；按壳聚糖﹕氯乙酸＝1﹕4的质量比将氯乙酸溶于异丙醇溶液，其中每10毫升异丙醇溶解1g氯乙酸，搅拌至氯乙酸完全溶解后滴加入碱化溶胀后的壳聚糖溶液中，先在40℃条件下搅拌3h，然后采用2mol/L的盐酸调节pH至中性后，边加入无水乙醇边搅拌，直至完全析出淡黄色沉淀为止，将沉淀真空抽滤后干燥至恒重得到O-羧甲基壳聚糖；

步骤四：将步骤三得到的O-羧甲基壳聚糖溶于蒸馏水中，其中，每15毫升蒸馏水中溶解1克O-羧甲基壳聚糖，然后加入含氨基保护剂的水溶液，其中，每毫升含氨基保护剂的水溶液中有1mmol氨基保护剂，在温度为40℃的水浴条件下充分混合反应，对O-羧甲基壳聚糖进行氨基保护处理；

步骤五：将酰胺缩合剂羰基二咪唑溶解在异丙醇中，其中，每10ml异丙醇中溶解1mmol酰胺缩合剂，然后以O-羧甲基壳聚糖﹕尼龙66织物＝1﹕4的质量比将步骤四中得到的O-羧甲基壳聚糖和步骤二得到的尼龙66织物加入其中，使其在25℃中反应4h，进行酰胺缩合反应；

步骤六：将步骤五得到的产物pH调节至6，脱去氨基保护剂和羧基保护剂，然后清洗即得到O-羧甲基壳聚糖/尼龙66鞋用抗菌合成革基材及里衬。