[发明专利]一种O‑羧甲基壳聚糖接枝尼龙66织物制备鞋用抗菌合成革基材及里衬的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种轻化工程技术领域的一种制备方法，具体涉及一种O-羧甲基壳聚糖接枝尼龙66织物制备鞋用抗菌合成革基材及里衬的方法。

背景技术

尼龙66织物作为鞋用合成革基材及里衬之一，具有纤维密度较小，良好的耐磨性、耐疲劳性和耐化学腐蚀性，以及良好的力学性能，使其在各个领域被广泛应用。

尼龙的品种很多，广泛应用于服装、家纺和工业领域。壳聚糖是甲壳素脱乙酰化的产物，它广泛存在于自然界中，是大自然中发现的最丰富的多糖之一，含量仅次于纤维素。壳聚糖具有特殊性能，如良好的生物降解性、生物相容性、无毒、无污染等，被广泛应用于生物、高分子科学、医药、纺织、印染和日用化妆品等领域，是一种高科技绿色新材料。

目前，大多抗菌型尼龙织物是通过物理改性法赋予尼龙织物抗菌能力，所用的抗菌剂在迁移的过程中会对环境造成一定的污染。同时，由于抗菌剂逐渐地损耗将会导致皮革产品的抗菌性下降，抗菌性持久性不理想。

国内外对于合成革抗菌性能的开发，大多采用的是无机抗菌剂和有机抗菌剂，在天然抗菌剂的开发上还有待提高。因为无机抗菌剂和有机抗菌剂对环境有一定的污染，所以以天然抗菌剂改性尼龙织物的抗菌性能具有重要意义。对于改善尼龙产品的抗菌性，不仅要加强抗菌剂的耐洗涤性，解决抗菌剂的复配和亲水性等问题，更重要的是减少抗菌剂对环境的污染。

发明内容

为了克服上述现有技术存在的缺陷，本发明的目的在于提供一种O-羧甲基壳聚糖接枝尼龙66织物制备鞋用抗菌合成革基材及里衬的方法，本发明制备的改性尼龙66合成革基材具有良好的透水汽性和抗菌性，提高了合成革的卫生性能。

为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种O-羧甲基壳聚糖接枝尼龙66织物制备鞋用抗菌合成革基材及里衬的方法，包括以下步骤：

步骤一：将尼龙66织物裁剪成布条，加入硫酸后进行部分水解，然后采用蒸馏水对部分水解后的尼龙66织物洗涤，接着调节其pH值至中性，最后取出尼龙66织物并用蒸馏水洗涤后晾干；

步骤二：按照5﹕(2～6)的摩尔比向四氢呋喃溶液中加入羧基保护剂和氨基保护剂，其中，每500毫升四氢呋喃溶液中加入0.5mmol羧基保护剂；然后加入当量的氢氧化钠/碳酸氢钠缓冲溶液得到混合液，然后将经过步骤一处理后的尼龙66织物加入上述混合液中，搅拌至反应完全，接着将反应后的产物的pH调节至7～8，再用蒸馏水将产物洗涤后晾干；

步骤三：按照每25毫升异丙醇中加入1g壳聚糖的比例将壳聚糖加入异丙醇中，然后再按照壳聚糖﹕NaOH＝1﹕(0.5～3.5)的质量比向其中加入NaOH，进行碱化溶胀；按壳聚糖﹕氯乙酸＝1﹕(3～5)的质量比将氯乙酸溶于异丙醇溶液，其中每10毫升异丙醇溶解1g氯乙酸，搅拌至氯乙酸完全溶解后滴加入碱化溶胀后的壳聚糖溶液中，然后调节pH至中性后，边加入无水乙醇边搅拌，直至完全析出淡黄色沉淀为止，将沉淀真空抽滤后干燥至恒重得到O-羧甲基壳聚糖；

步骤四：将步骤三得到的O-羧甲基壳聚糖溶于蒸馏水中，其中，每15毫升蒸馏水中溶解1克O-羧甲基壳聚糖，然后加入含氨基保护剂的水溶液，其中，每毫升含氨基保护剂的水溶液中有1mmol氨基保护剂，在水浴条件下充分混合反应，对O-羧甲基壳聚糖进行氨基保护处理；

步骤五：将酰胺缩合剂溶解在异丙醇中，其中，每10ml异丙醇中溶解1mmol酰胺缩合剂，然后以O-羧甲基壳聚糖﹕尼龙66织物＝1﹕(3～6)的质量比将步骤四中得到的O-羧甲基壳聚糖和步骤二得到的尼龙66织物加入其中，进行酰胺缩合反应；

步骤六：将步骤五得到的产物pH调节至5～6，脱去氨基保护剂和羧基保护剂，然后清洗即得到O-羧甲基壳聚糖/尼龙66鞋用抗菌合成革基材及里衬。

进一步地，步骤一中所用的硫酸质量分数为6～18％，其中，每100ml硫酸中加入5～10g尼龙66织物；加入硫酸进行部分水解是在室温条件下浸渍2～5h。

进一步地，步骤二中的羧基保护剂为吡啶甲醇，步骤二及步骤四中氨基保护剂为二碳酸二叔丁酯。

进一步地，步骤二中搅拌至反应完全是在室温条件下搅拌3～6h。

进一步地，步骤三中碱化溶胀的条件为：室温条件下碱化溶胀1～2h；步骤三中采用1～2mol/L的盐酸调节pH至中性。

进一步地，将氯乙酸的异丙醇溶液滴加入碱化溶胀后的壳聚糖溶液中后，先在30℃～50℃条件下搅拌1.5～5.5h，然后调节pH至中性。

进一步地，步骤四中水浴的温度为30～50℃。