[发明专利]一种生物质油制备羧酸甲酯催化芳构化制备芳烃的方法有效
申请号: | 201510411453.8 | 申请日: | 2015-07-14 |
公开(公告)号: | CN105175205B | 公开(公告)日: | 2018-10-23 |
发明(设计)人: | 王飞;张军;李迅;夏海岸;丘群峰 | 申请(专利权)人: | 南京林业大学 |
主分类号: | C07C1/207 | 分类号: | C07C1/207;C07C15/04;C07C15/06;C07C15/08 |
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地址: | 210037 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 生物 制备 羧酸 催化 芳构化 芳烃 方法 | ||
1.一种生物质油制备羧酸甲酯催化芳构化制备芳烃的方法,其特征在于以生物质油和甲醇为原料催化裂解酯化得到不同碳链长度的羧酸甲酯,再经过催化芳构化制得生物质芳烃,其工艺方法包括以下步骤:
(1)在惰性载气或者还原气氛存在的条件下,反应压力0.1~10MPa,以恒定流速10~300μL/min将生物质油与一定比例甲醇混合液泵入预先加入固体酸催化剂的反应器中,于温度100~600℃进行催化裂解酯化后得到羧酸甲酯;
(2)0.1~1cm厚度的改良分子筛催化剂床层预先铺入Φ1~3cm石英管中部的石英砂层上方,床层处温度为450~600℃,在惰性载气或者还原气氛存在的条件下,反应压力0.1~10MPa,以恒定流速10~300μL/min将步骤(1)中得到的羧酸甲酯泵入反应管,气化后经过改良分子筛床层进行催化芳构化;
(3)将步骤(2)中所产生的裂解油蒸气经过梯度冷凝后收集得到产物即生物质芳烃。
2.根据权利要求1一种生物质油制备羧酸甲酯催化芳构化制备芳烃的方法,其特征在于步骤(1)中所述的生物质油包含有生物质热解油、过期的食品油、酸化油、地沟油、餐饮废弃油。
3.根据权利要求1一种生物质油制备羧酸甲酯催化芳构化制备芳烃的方法,其特征在于步骤(1)、(2)中所述的反应器包含有固定床、流化床。
4.根据权利要求1一种生物质油制备羧酸甲酯催化芳构化制备芳烃的方法,其特征在于步骤(1)、(2)中所述的惰性载气为N2,CO2,He、Ar中一种或几种,还原气氛为H2和CO中一种或两种。
5.根据权利要求1一种生物质油制备羧酸甲酯催化芳构化制备芳烃的方法,其特征在于步骤(1)中所述的催化剂为复合型固体酸。
6.根据权利要求1一种生物质油制备羧酸甲酯催化芳构化制备芳烃的方法,其特征在于步骤(1)中所述的复合型固体酸是在IIA、IIIA、IVA、IIB、IVB、VIB、VIIB、VIII中两种金属元素的复合氧化物上负载SO42-。
7.根据权利要求1一种生物质油制备羧酸甲酯催化芳构化制备芳烃的方法,其特征在于步骤(1)中所述的催化裂解酯化制得产物为不同碳链长度的羧酸甲酯。
8.根据权利要求1一种生物质油制备羧酸甲酯催化芳构化制备芳烃的方法,其特征在于步骤(2)中所述的催化剂为改良分子筛催化剂。
9.根据权利要求1一种生物质油制备羧酸甲酯催化芳构化制备芳烃的方法,其特征在于步骤(2)中所述的改良分子筛是在含有硅、铝、磷结构的微孔或者介孔分子筛中引入Zn、Ga、Fe、Mo中的一种或几种金属,其中硅、铝、磷结构的微孔或者介孔分子筛包括有ZSM-5、ZSM-11、Beta沸石、Y型沸石、丝光沸石、MCM-22、SAPO-34。
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