[发明专利]由芳香肼制备联芳烃的方法

说明书

本发明公开了一种由芳香肼制备联芳烃的方法，包括以下步骤：在二价钯催化剂和樟脑磺酸的作用下，芳基硅醚与芳香肼发生偶联反应，反应完全后，经过后处理得到所述的联芳烃。该制备方法通过在反应体系中添加特定的添加剂樟脑磺酸，有效地促进了芳基硅醚与芳香肼的偶联反应，反应条件更加温和，抑制了芳香硅醚的自身偶联反应，提高了反应的收率。

技术领域

本发明属于化学合成领域，具体涉及一种芳香肼制备联芳烃的方法。

背景技术

联芳烃类化合物是有机合成中一种常用的结构单元，它们常用于各种有机化合物的制备，目前，文献所报道的该类化合物合成研究所用的方法主要为过渡金属催化的偶联反应，包括Suzuki偶联,Negishi偶联,Stille偶联,Hiyama偶联,Kumada偶联,Ullmann偶联方法等(Suzuki和Negishi还获得了2011诺贝尔化学奖)，因此，研究条件更加温和，是非常有必要和有经济价值的。

近年来，有机硅试剂在有机合成中的应用发展很快，越来越引起更多有机及药物化学家的重视。研究表明，含硅取代基的某种有机化合物，能起活化、定向、稳定中间体以及保护官能团等作用，现已成为有机合成中不可缺少的重要试剂。有机硅试剂在药物合成中的应用也愈来愈普遍，不仅限于在药物合成中作为一类有效的保护试剂应用，而且己成为一类有效的中间体合成试剂，广泛用于天然产物和合成药物中。近年来，利用廉价易得、生物相容性的有机硅烷参与的偶联反应研究取得了巨大发展。和其他有机金属试剂相比，有机硅烷有着其独特的性质。有机硅试剂比镁试剂、锌试剂稳定；有机锡化合物有着高毒性，而硅元素是一种对环境友好的元素，有机硅化合物最终氧化成无生物活性的硅胶，参与的反应副产物少目，产物易于处理，对环境友好，从环保的角度看，有机硅烷已经成了有机锡化合物最好的替代物；硼试剂难于纯化，一些硼试剂不稳定，容易发生脱硼反应形成自身偶联产物，而硅试剂性质稳定易得所以硅试剂在工业应用中也深受欢迎。卤代芳烃与有机硅试剂在钯的催化作用下进行交叉偶联反应生成联芳烃类化合物的反应被称为Hiyama偶联反应，是合成不对称联芳烃化合物的一种重要手段(Hiyama,T.In Metal-CatalyzedCross-Coupling Reactions；Diederich,F.,Stang,P.J.,Eds.；Wiley-VCH:Weinheim,Germany,1998)。Deshong成功的将该偶联反应作为关键步骤应用到秋水仙碱衍生物Allocolchicinoids的合成中，此类化合物具有微管蛋白抑制活性(DeShong,P.Org.Lett.2006，8,3951)。