[发明专利]一种对溴苯胺的制备方法

说明书

技术领域：

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种对溴苯胺的制备方法。

背景技术：

对溴苯胺为性状灰褐色粉末状晶体，有特殊气味，为一种用途非常广泛的化工中间体，广泛的应用于医药、染料以及其他精细化工产品的合成，在医药方面对溴苯胺可以制备胺苯磷酸类药物，用于抑制血栓的形成和制备氯喹啉噻唑二酮作为抗生素等，在染料方便，用来制作多种偶氮染料以及多环大分子染料，此外，还用于制备阻聚剂、各种感光材料，离子交换树脂。目前工业生产对溴苯胺的方法还是比较传统的方式，这种传统的生产方法中存在收率低、纯度不高污染严重等问题,且生产工艺较为复杂，难以符合人类的需求。

经检索，专利CN 104086444 A对溴苯胺的合成，以及《天津理工大学学报》第26卷第6期邻溴苯胺的合成，均以硝基苯胺为原料，经重氮化、溴化、铁粉还原、水蒸汽蒸馏等步骤制备而成。但是所述方法均存在以下缺点：(1)苯胺重氮化是危险工艺，操作不当容易发生安全事故；(2)铁粉还原产品分离困难，反应不完全，产品质量差；(3)该制备工艺步骤长，生产效率低，成本高；(4)工艺排放废水多、易造成环境污染，不符合国家清洁生产要求。

发明内容：

本发明所要解决的技术问题在于提供一种工艺简单、收率高的对溴苯胺的制备方法。

本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：

一种对溴苯胺的制备方法，以苯胺为原料，先在锌粉作用下与醋酸发生乙酰化反应生成乙酰苯胺，再与溴反应生成对溴乙酰苯胺，最后经水解、中和反应制得对溴苯胺。

一种对溴苯胺的制备方法，包括下列步骤：

(1)乙酰化：将苯胺、醋酸依次加入反应器中，然后加入锌粉，搅拌均匀，混合物加热至50℃反应2-3h，然后真空浓缩除去醋酸，向剩余物中加水，静置析晶，过滤、烘干得乙酰苯胺；

(2)溴化：将上述制得的乙酰苯胺溶于醋酸中，降温至10℃以下后滴加溴和醋酸的混合物，滴加完毕后保温反应1-2h，反应结束后真空浓缩除去醋酸，向剩余物中滴加水，并加入适量亚硫酸氢钠以除去未反应的溴，过滤，所得固体用醋酸水溶液重结晶，即得对溴乙酰苯胺；

(3)水解、中和：将上述制得的对溴乙酰苯胺和乙醇加入反应器中，加热至沸腾，然后加入浓盐酸，回流反应1-2h，反应结束后向反应液中加水，浓缩出部分溶剂后将剩余物中倒入冷水中，再加碱液调节pH值至7以上，降温结晶，过滤水洗，最后经烘干后即得对溴苯胺。

所述步骤(1)中苯胺与醋酸的摩尔比为1:2-10，优选1:6。

所述步骤(2)中乙酰苯胺与溴的摩尔比为1:0.7-1.5，优选1:1.03。

所述步骤(3)中对溴乙酰苯胺与乙醇重量比为1:2-5，优选1:2。

本发明工作原理：

步骤(1)中醋酸既作为反应溶剂又作为反应原料，锌粉的加入能够促进苯胺的乙酰化；后处理将反应液倒入冰水中，有利于乙酰苯胺结晶析出，并且可以除出部分杂质和色素；而母液中醋酸的回收套用，有利于减少废液、降低成本。

步骤(2)将乙酰苯胺中间体溶于冷的醋酸中，然后在搅拌下滴加溴和醋酸的混和物，目的是防止原料溴的挥发及副反应的发生；后处理时水的加入方式为滴加，可使结晶颗粒大一些，提高析出收率。

步骤(3)将水解液蒸出部分乙醇、剩余物加水，以稀碱液中和至pH值为7以上，目的是便于产品析出，残留部分乙醇溶剂有利于除出一部分杂质，提高产品质量。

本发明的有益效果是：本发明的起始原料苯胺较廉价，降低了生产成本，而生产用醋酸、乙醇及母液可以循环套用，废水中的COD值大大减少，具有较高的经济效益和社会效益。

具体实施方式：

为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。

实施例1

(1)乙酰化：在250mL三口烧瓶中，将苯胺20g、醋酸52g依次加入，同时加入1g锌粉，搅拌均匀，50℃加热反应3h，然后真空浓缩出醋酸，得到粘稠液体，加入水或上批乙酰苯胺结晶后饱和水溶液30g，搅拌均匀后降温静置析晶至完全，过滤，得到乙酰苯胺固体，60℃鼓风烘干得乙酰苯胺28g(94.5％)mp 113-115℃，纯度GC≥99.8％。滤液套用到下一批乙酰苯胺浓缩液中，用于结晶。