[发明专利]手性硫醚‑膦配体及制备方法及用途

权利要求书

1.一种手性硫醚-膦配体，其特征在于，所述手性硫醚-膦配体为式I所示化合物或式I所示化合物的对映异构体，

其中，R¹为4-甲基苯基、4-溴苯基、2-甲基苯基、2-萘基；

R²为甲基、苄基。

2.根据权利要求1所述的手性硫醚-膦配体，其特征在于，所述手性硫醚-膦配体为下列化合物或者所述下列化合物的对映异构体：

3.一种制备权利要求1～2任一项所述手性硫醚-膦配体的方法，其特征在于，包括：

步骤1)使式III所示化合物与三苯基膦(PPh₃)和偶氮二羧酸二异丙酯(DIAD)进行接触，以便获得式IV所示化合物；

步骤2)使式IV所示化合物与式V所示化合物进行接触，以便获得式VI所示化合物；

步骤3)使式VI所示化合物与醛进行还原胺化，以便获得式VII所示化合物；

步骤4)使式VII所示化合物与式A所示化合物进行接触，以便获得式I所示化合物；

其中，R¹是如权利要求1～2任一项中所定义的；

R²为苄基。

4.根据权利要求3所述手性硫醚-膦配体的方法，其特征在于，所述步骤1)中的接触是使用的式III所示化合物与三苯基膦和偶氮二羧酸二异丙酯溶于四氢呋喃，在三乙胺存在下，室温下反应24小时进行的；所述式III所示化合物、三苯基膦、偶氮二羧酸二异丙酯和三乙胺的摩尔比为1:1.2:1.1:3。

5.根据权利要求3所述手性硫醚-膦配体的方法，其特征在于，所述步骤2)中的接触是使用的式IV所示化合物与式V所示化合物溶于甲醇中，并回流8个小时进行的；所述式IV所示化合物与式V所示化合物的摩尔比为1:1.1。

6.根据权利要求3所述手性硫醚-膦配体的方法，其特征在于，所述还原胺化是式VI所示化合物与醛溶于三氟乙醇中，加入硼氢化钠反应进行的；所述式VI所示化合物与醛的摩尔比为1:2。

7.根据权利要求3所述手性硫醚-膦配体的方法，其特征在于，所述步骤4)中的接触是使用的式VII所示化合物与三氯化磷和三乙胺溶于四氢呋喃，在室温下反应3至5个小时后，在零摄氏度下，滴加入式A所示化合物的四氢呋喃溶液进行反应的；所述式VII与式A所示化合物、三氯化磷和三乙胺摩尔比为1:1:1:6。

8.一种制备权利要求1～2任一项所述手性硫醚-膦配体的方法，其特征在于，包括：

步骤5)使式VI所示化合物进行甲基化，以便获得式XII所示化合物；

步骤6)式XII所示化合物与式A所示化合物进行接触，以便获得式I所示化合物；

其中，R¹是如权利要求1～2任一项中所定义的；

所述步骤5)中的甲基化，包括，

步骤5a)使式VI所示化合物与二碳酸二叔丁酯进行接触，以便获得式VIII所示化合物；所述接触是使用的式VI所示化合物与二碳酸二叔丁酯溶解在乙醇中，室温反应进行的，所述式VI所示化合物与二碳酸二叔丁酯的摩尔比为1:2；

步骤5b)使式VIII所示化合物与碘甲烷在四丁基碘化铵的作用下甲基化，以便获得式XI所示化合物,式VIII所示化合物与氢化钠，碘甲烷和四丁基碘化铵的摩尔比为1:2:50:10；

步骤5c)式XI所示化合物进行脱叔丁氧羰基反应，以便获得式XII所示化合物；

所述步骤6)中的接触是使用的式XII所示化合物与三氯化磷和三乙胺溶于四氢呋喃，在室温下反应3至5个小时后，在零摄氏度下，滴加入式A所示化合物的四氢呋喃溶液进行反应的；所述式XII与式A所示化合物、三氯化磷和三乙胺摩尔比为1:1:1:6。

9.一种用于加成反应的催化剂，其特征在于，为权利要求1至2任一项所述的式I所示的手性硫醚-膦配体与四氟硼酸四乙腈铜络合的催化剂。

10.根据权利要求9所述的用于加成反应的催化剂，其特征在于，所述加成反应为不对称[3+2]环加成反应、不对称[3+3]环加成反应、脱羧环加成反应。