[发明专利]一种乙烯-α烯烃-非共轭二烯烃聚合物及其制备方法有效
申请号: | 201510437004.0 | 申请日: | 2015-07-23 |
公开(公告)号: | CN106699949B | 公开(公告)日: | 2019-12-24 |
发明(设计)人: | 陈建军;徐一兵;邵明波;唐正伟;李传清;徐林;常学工 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F210/18 | 分类号: | C08F210/18 |
代理公司: | 11283 北京润平知识产权代理有限公司 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 乙烯 烯烃 共轭 聚合物 及其 制备 方法 | ||
1.一种乙烯-α烯烃-非共轭二烯烃聚合物的制备方法,该方法包括:在聚合反应条件下,在过渡金属催化剂组合物的存在下,将乙烯、α烯烃和二烯烃进行接触,所述组合物中含有主催化剂和活化剂,所述主催化剂选自双-(环己基-环戊二烯基)二对甲苯基钛、双-(环己基-环戊二烯基)二间甲苯基钛、双-(甲基-环戊二烯基)二对甲苯基钛、双-(甲基-环戊二烯基)二间甲苯基钛、双-(环己基-环戊二烯基)二苯基钛、双-(苯基-环戊二烯基)二对甲苯基钛和双-(苯基-环戊二烯基)二间甲苯基钛中的至少一种,所述活化剂包括铝化合物和/或硼化合物,所述α烯烃为丙烯,所述二烯烃为乙烯降冰片烯。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,当所述活化剂为铝化合物时,所述主催化剂以钛元素计与所述铝化合物以铝元素计的含量摩尔比为1:1-2000;
当所述活化剂为硼化合物时,所述主催化剂以钛元素计与所述硼化合物以硼元素计的含量摩尔比为1:0.5-100;
当所述活化剂为铝化合物和硼化合物时,所述主催化剂以钛元素计、所述硼化合物以硼元素计与所述铝化合物以铝元素计的含量摩尔比为1:0.1-100:10-1000。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,所述活化剂为铝化合物,所述主催化剂以钛元素计与所述铝化合物以铝元素计的含量摩尔比为1:1-200。
4.根据权利要求2所述的方法,其中,所述活化剂为硼化合物,所述主催化剂以钛元素计与所述硼化合物以硼元素计的含量摩尔比为1:0.5-10。
5.根据权利要求2所述的方法,其中,所述活化剂为铝化合物和硼化合物,所述主催化剂以钛元素计、所述硼化合物以硼元素计与所述铝化合物以铝元素计的含量摩尔比为1:0.1-5:20-500。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,所述铝化合物为烷基铝化合物。
7.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,所述铝化合物选自甲基铝氧烷、四异丁基铝氧烷、三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三异丁基铝、三己基铝、二甲基氯化铝、二乙基氯化铝、二丙基氯化铝、二异丁基氯化铝、二己基氯化铝、甲基二氯化铝、乙基二氯化铝、丙基二氯化铝、异丁基二氯化铝、己基二氯化铝、二甲基氢化铝、二乙基氢化铝、二丙基氢化铝、二异丁基氢化铝和二己基氢化铝中的至少一种。
8.根据权利要求6所述的方法,其中,所述铝化合物为三乙基铝和/或三异丁基铝。
9.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,所述硼化合物选自三(五氟苯基)硼烷、三(2,3,5,6-四氟苯基)硼烷、三(2,3,4,5-四氟苯基)硼烷、三(3,4,5-三氟苯基)硼烷、三(2,3,4-三氟苯基)硼烷、苯基双(五氟苯基)硼烷、四(五氟苯基)硼酸盐、四(2,3,5,6-四氟苯基)硼酸盐、四(2,3,4,5-四氟苯基)硼酸盐、四(3,4,5-三氟苯基)硼酸盐、四(2,2,4-三氟苯基)硼酸盐、苯基双(五氟苯基)硼酸盐、四(3,5-双三氟甲基苯基)硼酸盐、二茂铁四(五氟苯基)硼酸盐、1,1'-二甲基二茂铁四(五氟苯基)硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸盐、三苯甲基四(五氟苯基)硼酸盐、三苯甲基四(3,5-双三氟甲基苯基)硼酸盐、三乙基铵四(五氟苯基)硼酸盐、三丙基铵四(五氟苯基)硼酸盐、三(正丁基)铵四(五氟苯基)硼酸盐、三(正丁基)铵四(3,5-双三氟甲基苯基)硼酸盐、N,N-二甲基铵四(五氟苯基)硼酸盐、N,N-二乙基铵苯四(五氟苯基)硼酸盐、N,N-2,4,6-五甲基铵四(五氟苯基)硼酸盐、N,N-二甲基铵四(3,5-双三氟甲基苯基)硼酸盐、二异丙基铵四(五氟苯基)硼酸盐、二环己基铵四(五氟苯基)硼酸盐、三苯基磷四(五氟苯基)硼酸盐、三(甲基苯基)磷四(五氟苯基)硼酸盐、三(二甲基苯基)磷四(五氟苯基)硼酸盐和N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐中的至少一种。
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