[发明专利]一种制备胺基取代的三唑衍生物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种由铜催化剂在有机碱作用下催化炔、叠氮化合物和2H-氮丙啶化合物合成胺基取代的1,2,3-三唑衍生物的方法。

背景技术

三唑是一类重要的氮杂环结构，并具有广泛的生物活性，如抗真菌、抗肿瘤、抗病毒、抗结核病等。此外，三唑衍生物还可用作生物探针、光稳定剂、染料、腐蚀抑制剂等。由于三唑类化合物在生物医药、染料、农业上的广泛用途，开发此类化合物的合成新方法具有重要的意义。

传统的合成1,2,3-三唑化合物的方法包括铜盐催化叠氮物与芳基乙炔的“点击反应”(1)C.W.TornΦe,C.Christensen,M.Meldal,J.Org.Chem.2002,67,3057-3064；2)V.V.Rostovtsev,.G.Green,V.V.Fokin,K.B.Sharpless,Angew.Chem.Int.Ed.2002,41,2596-2599；3)A.E.Speers,G.C.Adam,B.F.Cravatt,J.Am.Chem.Soc.2003,125,4686-4687；4)L.Zhang,X.Chen,P.Xue,H.H.Y.Sun,I.D.Williams,K.B.Sharpless,V.V.Fokin,G.Jia,J.Am.Chem.Soc.2005,127,15998-15999.)；有机胺催化的酮与叠氮物的3+2环加成反应(D.B.Ramachary,A.B.Shashank,S.Karthik,Angew.Chem.Int.Ed.2014,53,10420-10424)；硝基烯烃与叠氮物的3+2环加成-消除反应(J.Thomas,J.John,N.Parekh,W.Dehaen,Angew.Chem.Int.Ed.2014,53,10155-10159)。上述方法用于合成1、4-双烷基(或芳基)取代或1、4、5-三烷基(或芳基)取代的1,2,3-三唑化合物。

目前合成5-胺基取代的1,2,3-三唑化合物的方法有：1、钌催化的胺基炔与芳基叠氮的3+2环加成反应(Brant C.Boren,Sridhar Narayan,Lars K.Rasmussen,Li Zhang,Haitao Zhao,Zhenyang Lin,Guochen Jia and Valery V.Fokin,J.Am.Chem.Soc.2008,130,8923-8930.)；2、芳基叠氮与芳基乙腈在碱性条件下缩合制得5-胺基三唑，再用卤代烃进行烷基化制得5-胺基取代的1,2,3-三唑(Junrui Lu,Qian Zhao,CN 1021991282011)；3、N,N-缩醛环烯酮与甲基叠氮在0-5℃下反应3天制得5-甲胺基取代的1,2,3-三唑(Helmut Quast,Manfred Ach,ThomasDieter Regnat,Synthesis 2006,12,1943-1945.)。铜催化的多组分一锅法合成5-胺基取代的1,2,3-三唑衍生物的方法尚未有文献报道。

发明内容

本发明提供了一种铜催化的在有机碱作用下由炔、叠氮化合物和2H-氮丙啶三组分一锅法反应合成1,2,3-三唑化合物的方法，该方法原料易得，反应条件温和，合成方法简单。

一种制备胺基取代的三唑衍生物的方法，包括：

在有机溶剂中，炔、叠氮化合物和2H-氮丙啶化合物在有机碱和铜催化剂的作用下进行一锅法反应，反应结束后经过后处理得到所述的三唑衍生物；

所述的三唑衍生物的结构如式(I)所示：

所述的炔的结构如式(Ⅱ)所示：

所述的叠氮化合物的结构如式(III)所示：

R₂-N₃(III)

所述的2H-氮丙啶化合物的结构如式(IV)所示：

式(I)～(IV)中，R₁为C₁～C₁₂链烷基、C₃～C₆环烷基、取代或者未取代的芳基；

所述的芳基上的取代基为C₁～C₄烷基、C₁～C₄烷氧基、C₁～C₄烷酰基、卤素或氨基；

R₂为对甲苯磺酰基、苯基、苄基或苯乙基；