[发明专利]一种纤维状超级电容器及其制备方法有效
申请号: | 201510474537.6 | 申请日: | 2015-08-05 |
公开(公告)号: | CN105070511B | 公开(公告)日: | 2017-09-26 |
发明(设计)人: | 韦进全;许睿峤;王昆林;郭凤梅 | 申请(专利权)人: | 清华大学 |
主分类号: | H01G11/24 | 分类号: | H01G11/24;H01G11/26;H01G11/36;H01G11/48;H01G11/56;H01G11/84 |
代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司11245 | 代理人: | 关畅,赵静 |
地址: | 100084 北京市海淀区北京*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 纤维状 超级 电容器 及其 制备 方法 | ||
1.一种纤维状超级电容器,具有电极并列式的结构;
其包括并列排布在一起的两根碳纳米管/聚吡咯复合纤维,且每根碳纳米管/聚吡咯复合纤维的外周均预先包覆一层聚乙烯醇/无机酸/氢醌固态电解质,所述并列排布在一起的两根碳纳米管/聚吡咯复合纤维的外周再以所述聚乙烯醇/无机酸/氢醌固态电解质封装固定。
2.根据权利要求1所述的纤维状超级电容器,其特征在于:
所述聚乙烯醇/无机酸/氢醌固态电解质中,聚乙烯醇、无机酸和氢醌的质量比依次为1:0.5~2:0.1~0.5。
3.制备权利要求1或2所述的纤维状超级电容器的方法,包括下述步骤:
1)将碳纳米管/聚吡咯复合纤维浸泡在电解质溶液中,使复合纤维和电解质充分接触,得到浸渍有电解质溶液的碳纳米管/聚吡咯复合纤维;
2)对所述浸渍有电解质溶液的碳纳米管/聚吡咯复合纤维进行保温处理,使其表面的电解质半固化,得到包覆有半固化电解质的碳纳米管/聚吡咯复合纤维;
3)将两根上述包覆有半固化电解质的碳纳米管/聚吡咯复合纤维并列排布在一起,在所述复合纤维的侧面施加挤压力,使两根包覆有半固化电解质的碳纳米管/聚吡咯复合纤维贴合在一起;
4)将上述贴合在一起的两根包覆有半固化电解质的碳纳米管/聚吡咯复合纤维浸泡在所述电解质溶液中,取出,去除其表面过量的电解质溶液,保温处理,使其电解质固化,得到全固态的纤维状超级电容器。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:所述碳纳米管/聚吡咯复合纤维中,碳纳米管和聚吡咯形成核壳状复合结构,碳纳米管处于芯核位置,直径为5~10nm,聚吡咯处于外壳位置,厚度为10~100nm,聚吡咯的质量含量为5~90%;
所述碳纳米管/聚吡咯复合纤维长度为1~1000cm;直径为50~800μm。
5.根据权利要求3或4所述的方法,其特征在于:步骤1)中,所述碳纳米管/聚吡咯复合纤维是按照包括下述步骤的方法制备得到的:
a)用不锈钢网支撑碳纳米管薄膜,得到不锈钢网-碳纳米管薄膜-不锈钢网的三明治结构;
b)以所述不锈钢网-碳纳米管薄膜-不锈钢网的三明治结构为工作电极;以吡咯单体和高氯酸钠的水溶液为电解液,通过电化学沉积,在所述碳纳米管薄膜上原位负载聚吡咯,得到碳纳米管/聚吡咯复合薄膜;
c)去掉不锈钢网的支撑,将所述碳纳米管/聚吡咯复合薄膜置于去离子水静置,以清洗残留的电解液;将所述碳纳米管/聚吡咯复合薄膜从水中捞出,薄膜会在液体表面张力的作用下收缩得到疏松纤维;
d)将所述疏松纤维扭转纺成致密纤维,得到碳纳米管/聚吡咯复合纤维。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:
步骤a)中,所述碳纳米管薄膜采用浮动化学气相沉积法制备;
所述不锈钢网的孔径为0.1~10mm;
所述用不锈钢网支撑碳纳米管薄膜的操作为:将所述碳纳米管薄膜在去离子水中铺展开来,用一张不锈钢丝网将其捞起,用另一张尺寸相同的不锈钢丝网覆盖在碳纳米管薄膜表面,得到所述不锈钢网-碳纳米管薄膜-不锈钢网的三明治结构。
7.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:
步骤b)中,所述吡咯单体和高氯酸钠的水溶液中,吡咯单体的摩尔浓度为0.1~2.0mol/L,高氯酸钠的摩尔浓度为0.1~2.0mol/L;
所述电化学沉积为恒电流电化学沉积法,电流密度为0.1~5.0mA/cm2,作用时间为100~1000s;
步骤c)中,所述静置的时间为30~90min;
所述疏松纤维的直径为2~5mm;
所述将疏松纤维扭转纺成致密纤维的操作为:用专用的纤维夹具从两侧固定住所述疏松纤维,用直流电机带动夹具沿相同的方向转动,疏松纤维就逐步被扭转纺成致密纤维;
所述转动的转速为10~1000r/min,所述扭转纺丝的时间为50~200s。
8.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:
步骤1)中,所述电解质溶液为聚乙烯醇/无机酸/氢醌固态电解质的水溶液,其中,聚乙烯醇与无机酸和氢醌的质量比依次为1:0.5~2:0.1~0.5,所述浸泡时间为30~90s;
步骤2)中,所述保温处理在真空干燥箱中进行,所述保温处理的温度为40~60℃,时间为30~90min;
步骤4)中,所述浸泡的时间为30~90s;所述保温处理在真空干燥箱中进行,所述保温处理的温度为40~60℃,时间为30~90min。
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