[发明专利]一类联苯型双支化的光敏化合物、制备方法及其应用

权利要求书

1.一类联苯型双支化的光敏化合物，其特征在于所述光敏化合物为如下I或II式中任一种：

其中：R₁为氢或者甲基或者不同碳原子个数的柔性链；R₂为甲基、苄基、五氟代苄基、4-氰基苄基、4-硝基苄基、4-三氟甲基苄基或3，5-二-(三氟甲基)苄基中任一种；n=0-2。

2.一种如权利要求1所述的一类联苯型双支化的光敏化合物的制备方法，其特征是具体步骤如下：

(1)在惰性气体保护下，将1当量4,4’-二卤代联苯加入到烧瓶中，然后依次加入3当量碳酸钾、2.2当量取代二苯胺、0.4当量铜粉和0.08当量18-冠-6以及溶剂邻二氯苯；体系抽真空充氮气，加热到190-200℃，反应70h后减压蒸馏除掉溶剂邻二氯苯，将所得固体溶于二氯甲烷萃取，水洗，用无水硫酸钠干燥，层析柱分离得到白色固体为目标产物；

(2)惰性气体保护下，将3当量三氯氧磷在0℃滴加到加有4当量DMF的烧瓶中，搅拌一小时；加入步骤(1)所得1当量产物和氯仿，80℃回流反应12小时；点板检测反应结束，倒入大量冰水中，加入氢氧化钠溶液调至中性，用二氯甲烷萃取，旋蒸除去溶剂；经柱层析分离，得到黄色固体为目标产物；

(3)惰性气体保护下，将3当量甲基三苯基溴化磷溶解在干燥的四氢呋喃中加入三口烧瓶中,在0℃下搅拌15分钟；持续通氮气，将3当量叔丁醇钾加入烧瓶中搅拌15min；将1当量步骤(2)得到的产物溶解在干燥的四氢呋喃中加入烧瓶中搅拌30分钟，停止通氮气；在室温下反应4小时，用二氯甲烷萃取，旋蒸除去溶剂；经柱层析分离，得到黄色固体为目标产物；

(4)惰性气体保护下，将步骤(3)1当量产物置于干燥烧瓶中，加入3当量溴代苯硫醚，0.1当量醋酸钯，0.2当量三(2-甲苯基)磷，等体积干燥的三乙胺和干燥的DMF，体系抽真空通氮气共三次；加热至回流，搅拌48h，薄板层析检测反应结束；用二氯甲烷萃取，通过一段短的硅胶滤除醋酸钯催化剂；将得到的溶液经柱层析分离，得到黄色固体为所需产物。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是步骤(1)-步骤(4)中所述惰性气体是氮气或氩气。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是步骤(1)中所述取代二苯胺为二苯胺，4-甲基二苯胺，4-乙基二苯胺，4-丁基二苯胺，4-辛基二苯胺或4-壬基二苯胺中任意一种。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是步骤(1)中所述4,4’-二卤代联苯为4,4’-二碘苯、4,4’-二溴苯、4-溴-4’-碘苯、4,4’-二溴联苯、4,4’-二碘联苯、4-溴-4’-碘联苯、4,4’-二溴三联苯、4,4’-二碘三联苯或4-溴-4’-碘三联苯中任意一种。

6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是步骤(4)中所述的溴代苯硫醚为4-溴苯甲硫醚，4-溴苯基苄基硫醚，4-溴苯基-4-氰基苄基硫醚，4-溴苯基-4-硝基苄基硫醚，4-溴苯基-4-五氟苄基硫醚，4-溴苯基-4-三氟甲基苄基硫醚，4-溴苯基-3,5-二三氟甲基苄基硫醚，3-溴苯甲硫醚，3-溴苯基苄基硫醚，3-溴苯基-4-氰基苄基硫醚，3-溴苯基-4-硝基苄基硫醚，3-溴苯基-4-五氟苄基硫醚，3-溴苯基-4-三氟甲基苄基硫醚或3-溴苯基-3,5-二三氟甲基苄基硫醚中任意一种。

7.一种如权利要求1所述的光敏化合物的应用，其特征是所述光敏化合物作为引发剂引发单体聚合，所述光敏化合物作为增敏剂与其它光引发剂组成光敏引发体系用于自由基聚合、阳离子光聚合或巯烯光引发聚合。

8.根据权利要求7所述的应用，其特征是，光源波长是300nm～425nm。

9.根据权利要求７所述的应用，其特征是所述光引发单体用于光引发聚合的方法，具体步骤如下：

（1）按比例配制聚合体系；（2）搅拌使其充分溶解；（3）以光源照射聚合体系；（4）用在线红外的方法通过其特征峰的变化推测聚合转化率。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征是步骤（1）中所述聚合体系的比例是：

以光敏化合物作为光引发剂，引发不饱和可聚合单体聚合时的组份及用量：

不饱和可聚合单体：25％～99wt％，

光敏化合物：0.1％～10wt％；

以光敏化合物作为光敏化剂，与常见光引发剂一起引发阳离子聚合或巯烯聚合时的组份及用量：

可聚合单体：90％～99wt％，

常见光引发剂：0.1％～10wt，

本发明光敏化合物：0.1％～10wt％。