[发明专利]一种非均相硫化物氧化反应催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种非均相硫化物氧化反应催化剂，其特征在于，所述催化剂按如下方法制备得到：

将天然产物磺酸、碘化钾、杂化硅载体置于水/三乙醇胺混合溶剂中，搅拌并在氮气气氛、温度为25～200℃的条件下，进行固载化反应1.0～120h，之后反应体系经抽滤、水洗、无水乙醇洗，得到固体物质A，将所得固体物质A悬浮在无水乙醇/浓盐酸混合液中，搅拌并在25～200℃下进行酸化处理1.0～120h，之后反应体系经抽滤、水洗、无水乙醇洗，得到固体物质B，所得固体物质B在60～150℃下真空干燥8～36h，得到所述非均相硫化物氧化反应催化剂；

所述天然产物磺酸为牛磺酸或高牛磺酸；所述天然产物磺酸与碘化钾、杂化硅载体的质量比为1：0.02～0.5：1～10；所述水/三乙醇胺混合溶剂中水/三乙醇胺体积比为1：0.5～10，所述水/三乙醇胺混合溶剂的体积用量以天然产物磺酸的质量计为5～15mL/g；所述无水乙醇/浓盐酸混合液中无水乙醇/浓盐酸体积比为1：0.5～10，所述无水乙醇/浓盐酸混合液的体积用量以固体物质A的质量计为5～15mL/g。

2.如权利要求1所述的非均相硫化物氧化反应催化剂，其特征在于，所述天然产物磺酸与碘化钾、杂化硅载体的质量比为1：0.1～0.3：3～6。

3.如权利要求1所述的非均相硫化物氧化反应催化剂，其特征在于，所述水/三乙醇胺混合溶剂中水/三乙醇胺体积比为1：2～8。

4.如权利要求1所述的非均相硫化物氧化反应催化剂，其特征在于，所述无水乙醇/浓盐酸混合液中无水乙醇/浓盐酸体积比为1：2～8。

5.如权利要求1所述的非均相硫化物氧化反应催化剂，其特征在于，所述催化剂按如下方法制备得到：

将天然产物磺酸、碘化钾、杂化硅载体置于水/三乙醇胺混合溶剂中，搅拌并在氮气气氛、温度为80～150℃的条件下，进行固载化反应24～96h，之后反应体系经抽滤、水洗、无水乙醇洗，得到固体物质A，将所得固体物质A悬浮在无水乙醇/浓盐酸混合液中，搅拌并在80～150℃下进行酸化处理24～72h，之后反应体系经抽滤、水洗、无水乙醇洗，得到固体物质B，所得固体物质B在60～150℃下真空干燥8～36h，得到所述非均相硫化物氧化反应催化剂；

所述天然产物磺酸为牛磺酸或高牛磺酸；所述天然产物磺酸与碘化钾、杂化硅载体的质量比为1：0.1～0.3：3～6；所述水/三乙醇胺混合溶剂中水/三乙醇胺体积比为1：2～8，所述水/三乙醇胺混合溶剂的体积用量以天然产物磺酸的质量计为5～15mL/g；所述无水乙醇/浓盐酸混合液中无水乙醇/浓盐酸体积比为1：2～8，所述无水乙醇/浓盐酸混合液的体积用量以固体物质A的质量计为5～15mL/g。

6.一种如权利要求1所述的非均相硫化物氧化反应催化剂在H₂O₂水相氧化硫化物反应中的应用。

7.如权利要求6所述的应用，其特征在于，所述应用的方法为：将权利要求1所述的非均相硫化物氧化反应催化剂和底物硫化物置于溶剂水中，室温下搅拌5.0min，再加入30wt％H₂O₂水溶液，继续室温搅拌反应1.0～120h，之后反应液用乙酸乙酯萃取，萃取所得有机相经无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液减压脱溶，得到产物亚砜；

所述催化剂与底物硫化物的质量比为1：10～1000；所述底物硫化物与H₂O₂的物质的量之比为1：0.5～10；所述溶剂水的体积用量以底物硫化物的质量计为10～30mL/g；

所述底物硫化物的结构式如式(I)或(II)所示，分别一一对应得到的产物亚砜的结构式如式(III)或(IV)所示；

式(I)、(II)、(III)或(IV)中，R₁、R₂各自独立为甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基、苯基，1-萘基、2-萘基、甲氧基、乙氧基、羟基、巯基、氨基、甲氨基、乙氨基、二甲氨基、1-羟基乙基、硝基、氰基、羧基、苄基、氯、溴或碘。

8.如权利要求7所述的应用，其特征在于，所述催化剂与底物硫化物的质量比为1：10～100。

9.如权利要求7所述的应用，其特征在于，所述底物硫化物与H₂O₂的物质的量之比为1：1～2。