[发明专利]一种二元铌酸基加氢脱氧催化剂及其制备和应用有效
申请号: | 201510487454.0 | 申请日: | 2015-08-09 |
公开(公告)号: | CN105056988A | 公开(公告)日: | 2015-11-18 |
发明(设计)人: | 梁长海;靳少华;陈霄;李闯;汪镭;肖子辉 | 申请(专利权)人: | 大连理工大学 |
主分类号: | B01J29/035 | 分类号: | B01J29/035;B01J23/30;C10G3/00 |
代理公司: | 大连理工大学专利中心 21200 | 代理人: | 梅洪玉 |
地址: | 124221 辽宁省*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 二元 铌酸基 加氢 脱氧 催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.一种二元铌酸基加氢脱氧催化剂,其特征在于,该二元铌酸基加氢脱氧催化剂组成为M/A或M/A/S;M是Ni,Cu,Pt,Pd,Ru中的一种,或向其中掺入Fe,Zn,Co,Mo中的一种,形成双金属组分;A是层状二元铌酸中的一种经剥离后形成的纳米薄片;S是分子筛、硅材料、碳材料、铈锆氧化物中的一种;对于M/A型催化剂,其中金属M的总担载量为5%~20%,其余为A;对于M/A/S型催化剂,其中金属M的总担载量为5%~20%,A的担载量为10%~50%,其余为S;所述的层状二元铌酸包括铌钼酸、铌钨酸、铌钛酸和铌酸。
2.权利要求1所述的二元铌酸基加氢脱氧催化剂的制备方法,其特征在于,步骤如下:
(1)层状二元铌酸采用高温固相煅烧-H+离子交换法制备得到;所需固相原料分为A、B、C三类,A为五氧化二铌粉末;B为碳酸锂或碳酸钾;C为三氧化钼、三氧化钨、二氧化钛中的一种;按化学计量比将A、B、C三种原料进行球磨10~30min,充分搅磨均匀;然后在马弗炉中空气气氛下高温焙烧24~72h,焙烧温度为500~1100℃之间;然后以固液比1:20的比例将其浸泡于0.5~2M硝酸或盐酸溶液中搅拌5~7天,搅拌温度为50℃;经过滤、洗涤、干燥即得到层状二元铌酸;
(2)将步骤(1)得到的层状二元铌酸按固液比1:75的比例将其浸泡于水中,滴加四丁基氢氧化铵控制溶液pH在9.5~10之间,搅拌剥离3~7天;经离心分离后,即得到二元铌酸胶体;
(3)M/A型催化剂的制备:将1M硝酸溶液按2:3的体积比例加入到二元铌酸胶体中,胶体中的二元铌酸纳米薄片聚沉得到A;M/A/S型催化剂的制备:按质量比将S中的一种加入到二元铌酸胶体中,搅拌均匀后,逐滴加入1M硝酸溶液至二元铌酸纳米薄片完全聚沉,经过滤、洗涤、干燥,即得到A/S;
(4)以步骤(3)得到的A或A/S为载体,通过等体积浸渍法将金属M担载在载体上,超声5~10min使金属盐溶液均匀分散,将制备的催化剂进行干燥,在氩气保护气下400℃焙烧处理备用。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,二元铌酸替换为二元钽酸,固相原料A由五氧化二铌粉末替换为五氧化二钽粉末。
4.权利要求1所述的一种二元铌酸基加氢脱氧催化剂的应用,其特征在于,在所制备的催化剂作用下,催化木质素衍生生物质油加氢脱氧制备液体烷烃燃料;反应在连续固定床或间歇釜式反应器中进行,加氢工艺条件:底物浓度5~20wt%,催化剂用量为底物质量的0.5~5wt%,反应温度200~260℃,氢气压力0.5~2MPa,氢油比100。
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