[发明专利]从不稳定的原料源制备高品质的羰基合成醇

说明书

从不稳定的原料源制备高品质的羰基合成醇是在技术上要求苛刻的本发明的任务。本发明涉及连续制备醇混合物的方法，在所述方法中使含烯烃的、其组成随时间变化的进料混合物经历低聚反应而获得低聚产物，和包含在低聚产物中的至少一部分烯烃低聚物在加氢甲酰化反应中在均相的催化剂体系的存在下与一氧化碳和氢发生氧化而生成醛，所述醛的至少一部分通过随后的加氢反应转化为醇混合物。本发明尤其基于的任务是，提供这样的方法，所述方法允许经长的生产时间而产生恒定的增塑剂品质和在需求的情况下在保持产品品质的情况下可实现较高的生产率。这通过下述方式实现●根据现场的低聚产物的组成来控制低聚反应的温度和/或转化率，●和根据现场的醛的组成来控制催化剂体系的组成和/或加氢甲酰化反应的压力。

技术领域

本发明涉及连续制备醇混合物的方法，在所述方法中使含烯烃的、其组成随时间变化的进料混合物经历低聚反应而获得低聚产物，和包含在低聚产物中的至少一部分烯烃低聚物在加氢甲酰化反应中在均相的催化剂体系的存在下与一氧化碳和氢发生氧化生成醛，所述醛的至少一部分通过随后的加氢反应转化为醇混合物。

背景技术

加氢甲酰化反应-也被称作羰基合成反应(Oxo-Reaktion)-使得可以实现，采用合成气(由一氧化碳和氢构成的混合物)使烯烃(Olefine)(烯(Alkene))转化成为醛。获得的醛然后相应地具有比所用烯烃多一个碳原子。通过随后的醛加氢反应产生醇，所述醇基于其起源也被称作“羰基合成醇”。

原则上所有的烯烃都可以进行加氢甲酰化反应，但是在实践中在大多数情况下具有2至20个碳原子的烯烃在加氢甲酰化反应中被用作底物。因为羰基合成醇可被广泛使用-例如用于制备PVC用的增塑剂，作为清洁剂中的去垢剂和作为气味物质-因此以大工业规模实践加氢甲酰化反应。

对烯烃的加氢甲酰化反应的一般背景的很好的概述参见：B.CORNILS，W.A.HERRMANN，“Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds”，第1&2卷，VCH，Weinheim，New York，1996和R.Franke，D.Selent，A.“AppliedHydroformylation”，Chem.Rev.，2012(112)，第5675-5732页，DOI：10.1021/cr3001803。

在世界范围内特别需求的羰基合成醇的实例为异壬醇，简称INA。异壬醇是由异构体壬醇例如正壬醇和单和/或多分支的壬醇如尤其是甲基辛醇构成的混合物。INA的CAS-编号为27458-94-2并且基本上应用于增塑剂的制备。

通过使C₈-烯烃例如1-辛烯发生加氢甲酰化反应转化为相应的C₉-醛和其随后进行加氢反应获得C₉-羰基合成醇INA。

在专利文献中可以找到对于制备INA的详细的方法描述：例如DE102008007080A1和EP2220017B1公开了用于制备INA的钴基方法。从EP1674441B1中已知一种两步的INA-方法，在所述方法中在Co催化的加氢甲酰化反应之后紧接着进行Rh催化的羰基合成反应。

用于区分工业的加氢甲酰化反应方法的重要标准除了所使用的底物之外还有催化剂体系，在反应器中的相分布和用于将反应产物从反应器中排出的技术。另一个在工业上重要的方面是实施的反应步骤的数目。

在工业中使用钴或铑基的催化剂体系，其中后者与有机磷配体如各自具有三价磷的膦-，亚磷酸酯-，亚磷酰胺-或亚膦酸酯-配体配合。这些催化剂体系均匀溶解地处于反应混合物之中。

催化剂体系的类型和用于加氢甲酰化反应的最佳反应条件取决于所使用的烯烃的反应性。在B.L.Haymore，A.van Hasselt，R.Beck，Annals of the New York Acad.Sci.，415，1983，第159-175页中对异构体C₈-烯烃的不同的反应性进行了说明。