[发明专利]一种N-（6-乙酰氧基己基）咔唑及其合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种N-(6-乙酰氧基己基)咔唑，还涉及该N-(6-乙酰氧基己基)咔唑的合成方法，属于精细化工领域。

背景技术

N-(6-乙酰氧基己基)咔唑是重要的精细化工中间体。它广泛用于合成颜料、染料、医药、农药及光电导材料，尤其可用于接枝到主链上作为光电导官能团。目前文献报道的N-(6-乙酰氧基己基)咔唑的合成：在反应瓶中依次加入N-(6-溴己基)咔唑18.23g，饱和乙酸钠溶液40mL，复合催化剂(KI 500mg和Et₃N 1.0mL)及苯30mL，搅拌下于90℃反应120h。加入氯仿30mL和去离子水50mL，分液，有机相洗涤3次，无水硫酸钠干燥，减压旋蒸除溶剂，残余物经柱色谱分离得到棕黄色油状液体，产率78％。文献中的方法需要用到致癌溶剂苯及易制毒溶剂氯仿等，且收率一般。由于苯的挥发性大，暴露于空中容易扩散，人吸苯入体内会引起慢性、急性苯中毒和引起白血病。长期吸入会侵害人的神经系统，急性中毒会产生神经痉挛甚至昏迷、死亡。苯的使用对实验人员的身体造成巨大的威胁。因此，开发一种不需要有毒试剂苯的合成N-(6-乙酰氧基己基)咔唑的方法尤为迫切。目前尚无文献报道不需要有机溶剂、且能使价格昂贵的原料全部转化的(N-(6-乙酰氧基己基)咔唑)合成方法。

发明内容

发明目的：本发明所要解决的技术问题是提供一种N-(6-乙酰氧基己基)咔唑。

本发明还要解决的技术问题是提供一种N-(6-乙酰氧基己基)咔唑的合成方法，该合成方法不需要使用有毒的有机溶剂苯或氯仿，而且产率高。

为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案为：

一种N-(6-乙酰氧基己基)咔唑，其化学结构式如式(I)所示：

本发明N-(6-乙酰氧基己基)咔唑的合成路线为：

N-(6-乙酰氧基己基)咔唑的合成方法，具体操作步骤如下：将所需量的N-(6-溴己基)咔唑、相转移催化剂和醋酸钠溶液一起加入反应器中，于30～100℃下，回流反应2～7d，反应结束后，用乙酸乙酯萃取目标产物，再用蒸馏水洗去水溶性醋酸钠，收集有机相，有机相用无水硫酸镁或者无水硫酸钠干燥、过滤，再将滤液通过旋转蒸发仪除去乙酸乙酯并干燥即可得到产物N-(6-乙酰氧基己基)咔唑。

其中，所述N-(6-溴己基)咔唑是将10.02g咔唑、185mL二溴己烷和150mL饱和氢氧化钾溶液在相转移催化剂催化下于65℃回流反应4h，反应后往反应液中加入150mL去离子水，然后分液，将有机相洗涤至pH＝7，再用无水硫酸镁干燥有机相，过滤，减压旋蒸除去氯仿，有机相经柱色谱或合成色谱分离即可得到N-(6-溴己基)咔唑，产率70％；其中，所述相转移催化剂为苄基三乙基溴化铵，所述相转移催化剂的加入量为300mg。

其中，所述相转移催化剂为苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基溴化铵、聚乙二醇200(PEG-200)、PEG-400、PEG-600、PEG-800、三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺或二丁胺中的任意一种。

其中，所述醋酸钠溶液中醋酸钠与N-(6-溴己基)咔唑的加入摩尔比为2～100∶1。

其中，所述相转移催化剂与N-(6-溴己基)咔唑的加入摩尔比为0.001～0.1∶1。

其中，所述醋酸钠溶液的质量百分比浓度为17～60％。

其中，所述用蒸馏水洗去水溶性醋酸钠直至溶液的pH＝7，收集有机相。

有益效果：相比于现有技术，本发明的N-(6-乙酰氧基己基)咔唑合成方法不需要使用有毒的有机溶剂苯和氯仿，从而有效的减少了制备过程中对环境的污染；另外本发明的原料N-(6-溴己基)咔唑能够100％转化(此反应中收率＝转化率)，因此产物的收率为100％，因此本发明方法大大提高了原料的利用率，节约了成本，可实现大批量生产；最后本发明的N-(6-乙酰氧基己基)咔唑具有很好的应用前景，可广泛应用于合成颜料、染料、医药、农药以及光电导材料领域。

附图说明

图1为本发明实施例1中反应后的有机相与原料N-(6-溴代己基)咔唑的TLC分析对比图；

图2为本发明实施例1制得的N-(6-乙酰氧基己基)咔唑在氘代氯仿中的¹H核磁图；