[发明专利]一种联苯二氯苄的制备方法

权利要求书

1.一种联苯二氯苄的制备方法，其特征在于：其步骤为：

ⅰ1,6-双(氯甲氧基)己烷或1,5-双氯甲氧基戊烷的制备：

在15-18℃下，1,6-己二醇或1,5-戊二醇和多聚甲醛反应，溶剂为正己烷或石油醚，通氯化氢气体，持续通入直至悬浮多聚甲醛消失，制备1,6-双(氯甲氧基)己烷或1,5-双氯甲氧基戊烷，其反应式如下：

ⅱ联苯二氯苄的制备：

在50-60℃下，联苯与1,6-双氯甲氧基己烷或1,5-双氯甲氧基戊烷反应，氯化锌为催化剂，溶剂为正己烷或石油醚，制备联苯二氯苄，其反应式如下：

。

2.如权利要求1所述的一种联苯二氯苄的制备方法，其特征在于：1,6-双(氯甲氧基)己烷或1,5-双氯甲氧基戊烷的制备包括以下具体步骤：

在配有温度计、机械搅拌、氯化氢进口管及上端配有无水CaCl₂干燥管的回流冷凝管的烧瓶中，加入1,6-己二醇或1,5-戊二醇和多聚甲醛，溶剂为正己烷或石油醚，恒温水浴温度15-18℃、持续通入氯化氢气体，悬浮多聚甲醛消失后停止反应，将反应液分液，有机相用干燥剂干燥，过滤，滤液定容后，得1,6-双(氯甲氧基)己烷或1,5-双氯甲氧基戊烷溶液。

3.如权利要求1所述的一种联苯二氯苄的制备方法，其特征在于：联苯二氯苄的制备包括以下具体步骤：

在装有搅拌器、温度计及上端配有无水CaCl₂干燥管的回流冷凝管的三口烧瓶中加入1,6-双(氯甲氧基)己烷或1,5-双氯甲氧基戊烷、联苯和氯化锌催化剂，水浴恒温在50-60℃，开启搅拌，薄层色谱TLC监测反应，原料联苯消耗完毕即停止反应，依次浓硫酸洗，水洗，碳酸钠洗，水洗，再加入干燥剂干燥，过滤，滤液减压蒸馏除去溶剂，得到白色固体即为4,4’-双氯甲基-1,1’-联苯，即联苯二氯苄。

4.如权利要求2所述一种联苯二氯苄的制备方法，其特征在于：多聚甲醛和1,6-己二醇或1,5-戊二醇的摩尔比为2.1-2.0:1，溶剂为60-90℃馏分石油醚或正己烷，每摩尔二醇加入溶剂200-300ml，控制体系温度15-18℃，通入氯化氢气体的量为8-22L/h，反应过程中持续通入，直至悬浮多聚甲醛消失，反应结束后，分液分走下层浓盐酸相，上层有机相加无水硫酸镁或无水硫酸钠干燥剂干燥，过滤，滤液定容，得到2.5mol/L的1,6-双(氯甲氧基)己烷或1,5-双氯甲氧基戊烷溶液。

5.如权利要求3所述的一种联苯二氯苄的制备方法，其特征在于：1,6-双(氯甲氧基)己烷或1,5-双氯甲氧基戊烷与联苯摩尔比为1.1-1.0:1.0，氯化锌基于联苯摩尔当量为1.2-1.5倍，石油醚或正己烷溶剂补加量为双(氯甲氧基)烷烃体积的1/5-2/5，体系温度在50-60℃，反应时间0.5-6.5h，以联苯消耗完为准，反应结束后，有机相依次用浓硫酸洗1-2次，水洗一次，饱和碳酸钠溶液洗一次，饱和食盐水洗一次，再加干燥剂干燥，过滤，减压蒸出溶剂得固体联苯二氯苄。

6.如权利要求4所述的一种联苯二氯苄的制备方法，其特征在于：多聚甲醛和1,6-己二醇或1,5-戊二醇的摩尔比为2.1-2.05:1，溶剂为重蒸60-90℃馏分石油醚，氯化氢气体通入速度随原料量增加而增大，通入气泡越小接触面积越大氯化氢用量越小。

7.如权利要求5所述一种联苯二氯苄的制备方法，其特征在于：1,6-双(氯甲氧基)己烷或1,5-双氯甲氧基戊烷与联苯的摩尔比为1.05-1.0:1，反应温度为50～55℃，氯化锌用量基于联苯摩尔当量为1.3-1.5摩尔当量，反应时间以联苯消耗完为宜，反应结束后的浓硫酸酸洗次数为两次。