[发明专利]十七碳烯类化合物的制备方法

说明书

本发明提供了方法，包括一种诸如阿月浑子树树枝螟虫的性信息素的(2S,12Z)‑2‑乙酰氧基‑12‑十七碳烯的工业化制备方法，其包含在脂肪酶存在时外消旋的(2RS,12Z)‑2‑羟基‑12‑十七碳烯与苯甲酸乙烯酯反应以获得式为(R,Z‑2)的具有光学活性的(2R,12Z)‑2‑苯甲酰氧基‑12‑十七碳烯和式为(S,Z‑1)的具有光学活性的(2S,12Z)‑2‑羟基‑12‑十七碳烯的混合物的步骤，加热该混合物以蒸馏出该具有光学活性的(2S,12Z)‑2‑羟基‑12‑十七碳烯(S,Z‑1)的步骤，以及乙酰化该具有光学活性的(2S,12Z)‑2‑羟基‑12‑十七碳烯(S,Z‑1)的步骤。

技术领域

本发明涉及(Z)-2-苯甲酰氧基-12-十七碳烯和具有光学活性的(2S,12Z)-2-羟基-12-十七碳烯的制备方法，以及具有光学活性的(2S,12Z)-2-乙酰氧基-12-十七碳烯的制备方法，所述(2S,12Z)-2-乙酰氧基-12-十七碳烯是一种诸如阿月浑子树主要昆虫病害阿月浑子树树枝螟虫的信息素成分。

背景技术

阿月浑子树树枝螟虫(科学命名：Karmania pistaciella)为伊朗、土耳其等地阿月浑子树的重要昆虫病害。昆虫幼虫损害了阿月浑子树树干并且引起严重问题，诸如作物产量减少和作物质量下降。当前，使用杀虫剂控制阿月浑子树树枝螟虫，但收效差强人意，而且可能引起环境和人类健康关注。在此情况下，急需发展新型虫害控制技术，诸如利用害虫性信息素干扰交配和大量诱杀。

2006年R.Gries等公开了作为阿月浑子树树枝螟虫性信息素的具有光学活性的(2S,12Z)-2-乙酰氧基-12-十七碳烯(参见WO2007/079563(土耳其专利申请公开号200805195)和R.Gries等化学生态学杂志(J.Chem.Ecol.,)(2006)32:2667)。还发现作为上述化合物的立体异构体的(2R,12Z)-2-乙酰氧基-12-十七碳烯显示出具有抑制吸引力的效果(参见WO2007/079563(土耳其专利申请公开号200805195)和R.Gries等化学生态学杂志(2006)32:2667)。

R.Gries等还公开了作为阿月浑子树树枝螟虫的性信息素的(2S,12Z)-2-乙酰氧基-12-十七碳烯的制备方法。在一个方法中，利用光学分辨(resolution)，在脂肪酶作为酯酶存在时外消旋的(2RS,12Z)-2-羟基-12-十七碳烯与乙酸乙烯酯反应获得(2S,12Z)-2-羟基-12-十七碳烯，并且该获得的(2S,12Z)-2-羟基-12-十七碳烯进行了乙酰化；在其他方法中，采用了具有光学活性的(S)-环氧丙烷(参见WO2007/079563(土耳其专利申请公开号200805195)和R.Gries等化学生态学杂志(2006)32:2667)。

发明内容

然而，在R.Gries等以前公开的一种制备方法中，需采用硅胶柱色谱法分离在一种酶催化剂存在时乙酰化制备的(2S,12Z)-2-羟基-12-十七碳烯和(2R,12Z)-2-乙酰氧基-12-十七碳烯。在其他采用了具有光学活性的(S)-环氧丙烷的方法中，由于(S)-环氧丙烷昂贵而不易于用于工业化。因此，这些方法作为工业化大批量生产方法仍有各种问题。

鉴于上述情况，已做出本发明来解决传统生产方法中的问题。本发明的一个目的是提供一种诸如阿月浑子树树枝螟虫性信息素的(2S,12Z)-2-乙酰氧基-12-十七碳烯的工业化生产方法。

本发明的发明人已经发现由外消旋的(2RS,12Z)-2-羟基-12-十七碳烯制备产生具有光学活性的(2R,12Z)-2-苯甲酰氧基-12-十七碳烯和(2S,12Z)-2-羟基-12-十七碳烯的混合物，并且该混合物中的每种化合物可以采用简单蒸馏装置容易地进行分离；并且已经完成了本发明。

本发明的一个方面，可以提供一种具有光学活性的(2R,12Z)-2-苯甲酰氧基-12-十七碳烯的制备方法，包含以下步骤：