[发明专利]一种从竹笋中制备天然对羟基苯甲醛的方法

说明书

技术领域

本发明属于天生物技术领域，尤其涉及一种从竹笋中制备天然对羟基苯甲醛的方法。

背景技术

竹笋是禾本科多年生植物竹子的嫩茎，自古被称作“菜中珍品”，在我国食用已有2500多年的历史。竹笋鲜嫩，肉质松脆，味道鲜美，营养丰富，是一种低糖、低脂、高蛋白的天然功能性食品。竹笋的主要功用在食用方面，此外，竹笋还以提取物的形式在食品、饮品、保健（功能）食品、天然药物、以及食品添加剂和化妆品添加剂等领域得到广泛应用。关于竹笋的化学成分的提取分离、结构鉴定和生物活性研究表明，对羟基苯甲醛是竹笋的主要成分之一，且表现出强烈的酪氨酸酶、对γ-氨基丁酸(GABA)转氨酶和琥珀酸半醛脱氢酶( SSADH )抑制作用。此外，对羟基苯甲醛有很好的抑菌作用，常用于食品、化妆品、医药的防腐、防霉和杀菌等方面。

对羟基苯甲醛是一种重要的医药、农药、染料、香料和食品饲料添加剂的中间体，随着我国医药、农药和香料工业的快速发展，国内、对羟基苯甲醛消费量快速增长，颇具开发前景。其分子结构中含有活泼的醛基和酚羟基，表现出特殊的反应活性，可以延伸合成多种功能化合物。在医药方面，可用于心脑血管药物艾司洛尔、口服抗菌素羟氨苄基青霉素(阿莫西林)和抗菌磺胺增效剂三甲氧基苄胺嘧啶的合成；在农药方面，对羟基苯甲醛主要用作除草剂溴苯腈和敌草腈的合成。在香料方面，可用于合成茴香醛、香兰素、丁香醛、洋茉莉和覆盆子酮等诸多名贵香料。对羟基苯甲醛做为美国食用香料制造者协会（FEMA）、(FAO/WHO)联合食品添加剂专家委员会通过的食用香料，在食品中的添加范围分别为1～30 mg/kg。

抗氧化剂是食品添加剂的一个重要组成部分，能防止食品成分因氧化而导致变质，为了提高食品的抗氧化能力，往往在食品加工、贮存、保鲜过程添加抗氧化剂，目前使用比较多的是人工合成抗氧化剂，如丁基羟基茴香醚合成抗氧化剂，如丁基羟基茴香醚（BHA) 、二丁基羟基甲苯(BHT) 、没食子酸丙酯(PG) 和特丁基对苯二酚(TBHQ)，但毒性实验表明，合成抗氧化剂具有一定的毒性和致癌作用，越来越多的国家开始限制或禁止使用某些合成抗氧化剂。因此，以天然抗氧化剂取代合成抗氧化剂是今后食品工业的发展趋势，开发安全无毒、天然、高效的天然抗氧化剂将是抗氧化剂研究的发展方向。

本发明对竹笋的化学成分的研究，提取主要成分，提供对羟基苯甲醛的制备工艺，提取对羟基苯甲醛的收率和纯度很高，工艺简单且成本低廉，进而进入工业化生产，满足对羟基苯甲醛在市场上的大量需求，具有广泛的应用前景。

发明内容

本发明的目的在于提供一种从竹笋中提取对羟基苯甲醛的方法，申请人对竹笋有效成分的研究提供提取对羟基苯甲醛的工艺，操作步骤少，纯度高，适合规模化生产。

可用于本发明的竹子品种原料没有特别限制，可以是不同属的竹子，优选牡竹属的竹笋为主，如龙珠、麻竹、山竹。竹笋可以是竹笋肉也可以是竹笋全株，还可以是竹笋的废弃物如笋头和笋壳等。

本发明从竹笋中制备天然对羟基苯甲醛的方法，包括以下步骤：

（1）将竹笋粉碎，用竹笋质量5～10倍的质量百分比浓度50～90%的乙醇溶液回流提取，每次回流2～3小时，过滤，合并滤液；

（2）将步骤（1）滤液浓缩至无乙醇后，分离去沉淀，得溶液；

（3）将步骤（2）溶液用大孔树脂柱吸附，用质量百分比浓度40～90%乙醇溶液洗脱，收集含目标成分的洗脱液，浓缩至无乙醇得浓缩液；采用薄层层析确定目标产物；

（4）浓缩液采用氯仿、乙酸乙酯或正丁醇进行萃取2～4次，合并萃取液，浓缩得浸膏，拌入浸膏质量1.5倍的硅胶，拌样硅胶进行常规干燥，然后上样到硅胶柱进行洗脱；

（5）以石油醚-丙酮混合液或石油醚-乙酸乙酯混合液作为流动相进行洗脱，收集含目标成分的洗脱液，回收溶剂后，得对羟基苯甲醛粗品；

（6）将步骤（5）对羟基苯甲醛粗品在有机溶剂中进行重结晶，结晶晶体干燥后得到对羟基苯甲醛。

所述步骤（2）的分离为常规的离心分离。

所述步骤（3）是现有技术的常规大孔吸附树脂上完成的，大孔吸附树脂用乙醇清洗后还可重复使用，大孔吸附树脂为D-101、AB-8、HZ-816或HP-20。

所述步骤（4）中拌样和层析用硅胶为100～300目柱层层析硅胶。