[发明专利]一种基于三唑类配体的原子簇聚合物及其制备方法

权利要求书

1.一种基于三唑类配体的原子簇聚合物，至少含有一个[MS₄Cu₄]²⁺构造单元、一个4-abptV型多齿有机配体及两个CN^-配体；

其中，M为W或Mo，4-abpt为4-氨基-3,5-二(4-吡啶基)-1,2,4-三氮唑；构造单元[WS₄Cu₄]²⁺中每个Cu原子通过桥联配体CN^-连接四个簇单元[WS₄Cu₄]²⁺自锁形成三维孔道结构，V型多齿有机配体4-abpt填充在孔道内。

2.如权利要求1所述的基于三唑类配体的原子簇聚合物，其中，所述原子簇聚合物为[WS₄Cu₄(CN)₂(4-abpt)]_n。

3.如权利要求2所述的基于三唑类配体的原子簇聚合物，其中，所述原子簇聚合物[WS₄Cu₄(CN)₂(4-abpt)]_n晶体参数为：

所述原子簇聚合物[WS₄Cu₄(CN)₂(4-abpt)]_n属三方晶系，空间群为P3(2)21。

4.如权利要求1所述的基于三唑类配体的原子簇聚合物，其中，所述原子簇聚合物为[MoS₄Cu₄(CN)₂(4-abpt)·CH₃CN]_n。

5.如权利要求4所述的基于三唑类配体的原子簇聚合物，其中，所述原子簇聚合物[MoS₄Cu₄(CN)₂(4-abpt)·CH₃CN]_n晶体参数为：

所述原子簇聚合物[MoS₄Cu₄(CN)₂(4-abpt)·CH₃CN]_n属三方晶系，空间群为P3(2)21。

6.一种基于三唑类配体的原子簇聚合物的制备方法，所述方法具体为：

向反应釜中加入34.8mg[NH₄]₂MS₄、27.3mgCuCN、25.7mgEt₄NI、47.6mg4-abpt、5mlDMF及5mlMeCN，在常温下搅拌30min，得到悬浊液，然后密封在不锈钢的容器里，置于烘箱中，加热至90℃，待反应36h后关闭烘箱冷却至常温，反应釜的内壁上有晶体析出，即制得权利要求1至5任一项所述的原子簇聚合物；

其中，所述[NH₄]₂MS₄为[NH₄]₂WS₄或[NH₄]₂MoS₄。

7.如权利要求6所述的基于三唑类配体的原子簇聚合物的制备方法，配体4-abpt的合成具体为，向配有直型冷凝管的50ml三颈烧瓶中加入2.6g4-氰基吡啶、5.4g盐酸联肼、5ml水合肼和15ml乙二醇，然后通20分钟N₂气，在N₂气环境下搅拌加热至130℃，待反应3-5小时后，冷却至常温，加入100ml的H₂O稀释，立即有沉淀生成，用H₂O洗涤，经抽滤、干燥，滤渣在CH₃CH₂OH中重结晶，得到配体4-abpt。