[发明专利]一种烯烃环氧化催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201510639697.1 | 申请日: | 2015-09-30 |
公开(公告)号: | CN105170176A | 公开(公告)日: | 2015-12-23 |
发明(设计)人: | 高学顺;叶建初;虞根海;常林;张宏科;华卫琦 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/035 | 分类号: | B01J29/035;C07D301/12;C07D303/04 |
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地址: | 264002 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烯烃 氧化 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种烯烃环氧化催化剂,其特征在于:所述催化剂包含载体、金和铑,基于催化剂总重,金含量为0.01~0.1wt%,优选0.03~0.07wt%;铑含量为0.01~0.1wt%,优选0.05~0.09wt%;载体含量为99.8~99.98wt%,优选99.85~99.92wt%;所述的载体为经镓、硼和碱金属共同修饰后的Ti-SBA-15分子筛。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:载体中各组分重量百分比含量为:镓含量为0.01%~1wt%,优选0.05%~0.8wt%;硼含量为0.001%~0.5wt%,优选0.005%~0.3wt%;碱金属含量为0.01%~1wt%,优选0.05%~0.8wt%;Ti-SBA-15含量为97.5%~99.88wt%,优选98.1%~99.5wt%;上述组分含量均基于载体总重。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于:所述的碱金属选自锂、钠、钾、铷、铯中的一种或多种。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤
载体的制备:在30~50℃温度条件下,将按质量份10~20份表面活性剂加入到30~50份盐酸水溶液中,然后加入10份正硅酸四乙酯,同时加入2~8份由钛酸正丁酯、有机溶剂、可溶性镓盐和碱金属硼酸盐组成的混合液,待出现白色凝胶后搅拌,老化、过滤、干燥、焙烧得到Ga-B-M-Ti-SBA-15分子筛载体;
将一定浓度比例的氯金酸和可溶性铑盐溶液加热到40~90℃,调节pH值为6~8,随后加入载体,在该温度下老化后分离干燥,得到催化剂Au-Rh/Ga-B-M-Ti-SBA-15。
5.根据权利要求4所述的催化剂的制备方法,其特征在于,钛酸正丁酯:有机溶剂:可溶性镓盐:碱金属硼酸盐的质量比为:0.5~3:3~5:0.005~0.1:0.01~0.05。
6.根据权利要求4所述的催化剂的制备方法,其特征在于,所述的氯金酸溶液的摩尔浓度为:1~10mmol/L,所述的可溶性铑盐溶液的摩尔浓度为:1~10mmol/L,所述的盐酸水溶液的摩尔浓度为:0.5mol/L~4mol/L。
7.根据权利要求4所述的催化剂的制备方法,其特征在于,所述的碱金属硼酸盐为硼酸锂、硼酸钠、硼酸钾、硼酸铷和硼酸铯中的一种或多种,可溶性镓盐为硝酸镓,可溶性铑盐为硝酸铑。
8.根据权利要求4所述的催化剂的制备方法,其特征在于,所述的表面活性剂为四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵以及聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物中的一种或多种。
9.根据权利要求4或5所述的催化剂的制备方法,其特征在于,所述的有机溶剂为乙酰丙酮、异丙醇、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇中的一种。
10.根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂或权利要求4-9中任一项所述的方法制备的催化剂的应用,其特征在于,该催化剂用于催化丙烯环氧化制备环氧丙烷,优选用于以叔丁基过氧化氢为氧化剂,液相丙烯的环氧化制备环氧丙烷。
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