[发明专利]联苯骨架手性胺基酚氧基双核锌、镁化合物及其制备方法和应用有效
申请号: | 201510654124.6 | 申请日: | 2015-10-11 |
公开(公告)号: | CN105367590B | 公开(公告)日: | 2017-07-21 |
发明(设计)人: | 马海燕;褚文蕾 | 申请(专利权)人: | 华东理工大学 |
主分类号: | C07F3/06 | 分类号: | C07F3/06;C07F3/02;B01J31/22;C08G63/08;C08G63/83 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 200237 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 联苯 骨架 手性 胺基 酚氧基双核锌 化合物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种联苯骨架手性胺基酚类配体(I)及其双核金属锌、镁络合物(II),其特征在于,具有以下通式:
式(I)、(II)中:
R1代表C1~C20直链、支链结构的烷基,卤素;
R2代表C1~C20直链、支链结构的烷基;
R3代表C7~C30单或多芳基取代的烷基;
R4代表胺基NR5R6,其中R5~R6分别为三甲基硅基,三乙基硅基,二甲基氢硅基,R5和R6可以相同或不同;
M代表锌、镁。
2.根据权利要求1所述的联苯骨架手性胺基酚类配体(I)及其双核金属锌、镁络合物(II),其特征在于,R1为C1~C8直链、支链结构的烷基,卤素;R2为C1~C8直链、支链结构的烷基;R3为C7~C20单或多芳基取代的烷基;R4为二(三甲基硅)胺基,二(三乙基硅)胺基,二(二甲基氢硅)胺基。
3.根据权利要求1所述的联苯骨架手性胺基酚类配体(I)及其双核金属锌、镁络合物(II),其特征在于,R1为甲基、异丙基、叔丁基、卤素;R2为乙基、异丙基、正丁基;R3为苄基;R4为二(三甲基硅)胺基。
4.权利要求1~3任一项所述的联苯骨架手性胺基酚类配体(I)及其双核金属锌、镁络合物(II)的制备方法,包括如下步骤:
式中:
将式(III)所示的5,5’-二取代-2,2’-联苯酚与多聚甲醛和氢溴酸醋酸溶液进行溴甲基化反应,生成5,5’-二取代-3,3’-二溴甲基-2,2’-联苯酚后,加入式(IV)所示的手性取代胺和氢氧化钾,在有机介质中反应,反应温度为25~100℃,反应时间为12~48小时,然后从反应产物中收集化合物(I);
任选的,再将式(I)所示的联苯骨架手性胺基酚类配体化合物与锌或镁的金属原料化合物在有机介质中反应,反应温度为0~100℃,反应时间为2~96小时,然后从反应产物中收集目标联苯骨架手性胺基酚氧基双核锌或镁络合物(II);
反应式中取代基R1~R4与权利要求1~3任一项所述的联苯骨架手性胺基酚类配体(I)及其双核金属锌、镁络合物(II)的各相应基团一致;
所述的金属原料化合物具有通式M(R4)(R7),M=Zn、Mg,R4与满足权利要求1~3任一项所述联苯骨架手性胺基酚氧基双核锌或镁络合物(II)的相应基团的要求一致,R7为反应中离去的基团,其要求与R4一致,R4和R7可以相同或不同。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,锌或镁的金属原料化合物为二{二(三甲基硅)胺基}锌、二{二(三甲基硅)胺基}镁;联苯骨架手性胺基酚类配体化合物与金属原料化合物的摩尔比为1:1.0~3.0;所述的有机介质选自四氢呋喃、乙醚、甲苯、苯、石油醚和正己烷中的一种或两种。
6.权利要求1~3任一项所述的联苯骨架手性胺基酚氧基双核锌或镁络合物的应用,其特征在于,用于内酯的开环聚合。
7.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,内酯选自L-丙交酯,D-丙交酯,rac-丙交酯,meso-丙交酯,ε-己内酯,β-丁内酯。
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