[发明专利]联苯骨架手性胺基酚氧基双核锌、镁化合物及其制备方法和应用有效
申请号: | 201510654124.6 | 申请日: | 2015-10-11 |
公开(公告)号: | CN105367590B | 公开(公告)日: | 2017-07-21 |
发明(设计)人: | 马海燕;褚文蕾 | 申请(专利权)人: | 华东理工大学 |
主分类号: | C07F3/06 | 分类号: | C07F3/06;C07F3/02;B01J31/22;C08G63/08;C08G63/83 |
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地址: | 200237 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 联苯 骨架 手性 胺基 酚氧基双核锌 化合物 及其 制备 方法 应用 | ||
技术领域
本发明涉及一类联苯骨架手性胺基酚氧基双核锌、镁化合物,以及这类化合物在内酯聚合中的应用。
背景技术
当今社会,传统聚烯烃材料的大量应用造成了不可忽视的能源危机和环境污染,因此寻找可再生、可降解以及环境友好的新型聚合物材料是当前材料科学领域的重要课题。其中,以聚丙交酯(PLA)为代表的脂肪族聚酯类(聚乙交酯PGA、聚丁内酯PBL、聚己内酯PCL、聚碳酸酯PTMC等)高分子材料具有良好的生物相容性、可降解性和可再生性,在工农业生产和生物医药领域(如作为药物的缓释材料、医用缝合材料等)引起了广泛的关注。PLA的合成可以有两种不同的途径:1)由乳酸直接缩聚;2)由乳酸二聚体丙交酯(LA)开环聚合(ROP,Ring-Opening Polymerization)。直接缩聚法得到的聚合物的相对分子质量较低,机械强度差,不能达到作为材料使用的目的,不具有实用价值;而丙交酯开环聚合法制备出的PLA相对分子质量较高,并能较好地满足成纤聚合物和骨固定材料等的要求,因此成为PLA合成的主要方法。
丙交酯的单体主要包括:L-丙交酯,D-丙交酯,内消旋丙交酯(meso-lactide),1:1的L-丙交酯和D-丙交酯混合物称为外消旋丙交酯(rac-LA)。不同的单体通过金属络合物催化剂催化可以得到不同微观结构的PLA,包括等规(isotactic)、间规(syndiotactic)、杂规(heterotactic)和无规(atactic)。其中无规和杂规聚丙交酯是无定形的高分子材料,没有结晶性,其工业应用具有很大的限制;而具有全同立构的等规聚丙交酯(PDLA和PLLA)结晶性好,熔点在170~180℃,机械强度较好,可以用于制作纤维和模具材料;PDLA和PLLA等量混合熔融所得的聚丙交酯立体复合物具有更高的熔点和更好的机械强度,其应用相对来说也更为广泛。因此,研究开发外消旋丙交酯高活性、高等规选择性聚合催化剂成为当今材料科学领域的研究热点。结构明确的金属络合物(通式:LnMX,Ln是一个或多个多齿配体;M为中心金属;X是引发基团)通常能有效地引发丙交酯开环聚合,精确控制聚合速率、所得聚合物分子量及分子量分布以及共聚单体的有效插入,同时也是表现出立体选择性最多的一类催化剂(Polym.Chem.,2011,2,520-527)。其中,锌、镁络合物对丙交酯聚合具有高催化活性、高可控性等特点,此外,锌、镁作为人体必需元素,其无色无毒以及具有生物相容性等特点也符合聚丙交酯在食品包装及医药领域的应用要求,因此锌、镁等环境友好型金属的络合物催化剂研究开发更成为该领域广泛关注的研究热点(Dalton Trans.,2009,4832-4846)。
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