[发明专利]一种镍基配合物及其制备方法和应用在审

专利信息
申请号: 201510659986.8 申请日: 2015-10-14
公开(公告)号: CN105294778A 公开(公告)日: 2016-02-03
发明(设计)人: 高海洋;钟柳;伍青 申请(专利权)人: 中山大学
主分类号: C07F15/04 分类号: C07F15/04;C08F110/02;C08F4/70
代理公司: 广州粤高专利商标代理有限公司 44102 代理人: 陈卫
地址: 510275 *** 国省代码: 广东;44
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摘要:
搜索关键词: 一种 配合 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种镍基配合物,其结构式如式(I)所示:

式(I)

式(I)中R1、R2独自选自烃基、芳香基或芳炔基,R3为氢或烃基,X为卤素。

2.根据权利要求1所述的镍基配合物,其特征在于,式(I)中R1、R2独自选自甲基、叔丁基、苯基、萘基,蒽基,苯炔基、萘炔基或蒽炔基,R3为氢、甲基或异丙基,X为Br或Cl。

3.根据权利要求2所述的镍基配合物,其特征在于,式(I)中R1、R2独自选自叔丁基、苯炔基、萘炔基或1-蒽基。

4.根据权利要求3所述的镍基配合物,其特征在于,式(I)中R1为10-叔丁基,R2为14-叔丁基;或者,R1为苯炔基,R2为苯炔基;或者,R1为苯炔基,R2为萘炔基;或者,R1为10-(1-蒽基),R2为14-(1-蒽基)。

5.权利要求1~4任一项所述镍基配合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:

S1.将苯胺类化合物与式(Ⅲ)所示的α-二酮通过酮胺缩合反应制得结构式式(Ⅱ)所示的α-二亚胺配体;

S2.将S1制得的α-二亚胺配体在无水无氧条件下与1,2-二甲氧基乙烷卤化镍进行配位反应,制得结构如式(I)所示的镍基配合物;

(Ⅱ)

(Ⅲ)。

6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,当所述式(I)中R1为10-叔丁基,R2为14-叔丁基,R3为异丙基、甲基或氢,X为Br或Cl时,式(Ⅲ)所示的α-二酮的合成方法包括如下步骤:以三氟乙酸作为溶剂和亲电取代试剂,蒽与叔丁醇加热回流生成2,6-二叔丁基蒽;叔丁基蒽与碳酸亚乙烯酯共热回流发生Diels-Alder环加成反应,生成的产物在碱性条件下进行水解后得到二醇;将二醇溶于CH2Cl2中发生swern氧化反应生成对应骨架结构的2,6-二叔丁基-9,10-二氢-9,10-桥亚乙基蒽-11,12-二酮。

7.权利要求1~4任一项所述镍基配合物作为催化剂在乙烯聚合中的应用。

8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,乙烯聚合中还加入助催化剂,所述助催化剂为改性甲基铝氧烷或烷基铝,助催化剂的物质的量为所述镍基配合物的400~1200倍。

9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于,所述烷基铝为一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝、三异丁基铝、三乙基铝或三甲基铝。

10.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,所述乙烯聚合的反应温度为-20~100℃。

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