[发明专利]一种双功能催化剂及其制备方法与应用在审
申请号: | 201510666219.X | 申请日: | 2015-10-15 |
公开(公告)号: | CN105195209A | 公开(公告)日: | 2015-12-30 |
发明(设计)人: | 郭亚军;栾娈;郎万中;闫玺;杨强;薛旭良;邵春涛;沈利玲 | 申请(专利权)人: | 上海师范大学 |
主分类号: | B01J29/035 | 分类号: | B01J29/035;C07C49/04;C07C45/73 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 赵志远 |
地址: | 200234 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 功能 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种双功能催化剂,其特征在于,所述的双功能催化剂为负载Pd的磺化介孔分子筛SBA-15,其中Pd占双功能催化剂的质量百分比为0.1%~5.0%,双功能催化剂中硫元素的摩尔含量满足S/(Si+S)为5~20%。
2.如权利要求1所述的双功能催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(a)采用一步合成法合成磺化介孔分子筛SBA-15载体:以聚乙二醇-聚丙三醇-聚乙二醇三嵌段共聚物为模板剂,正硅酸乙酯为主要硅源,3-巯丙基硅烷为有机硅烷,以过氧化氢溶液为氧化剂,在盐酸溶液中,水浴反应,然后晶化处理,反应结束后利用乙醇洗脱分子筛中模板剂即得磺化介孔分子筛SBA-15载体;
(b)通过浸渍在步骤(a)所得的磺化介孔分子筛SBA-15载体上引入活性组分钯Pd,即得所述的双功能催化剂。
3.根据权利要求2所述的双功能催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(a)中,各反应物的摩尔比为:n(模板剂):n(正硅酸乙酯):n(3-巯丙基硅烷):n(盐酸):n(H2O):n(过氧化氢)=0.0007:x:(0.041-x):0.24:6.67:9(0.041-x),其中x=0.03~0.04。
4.根据权利要求2所述的双功能催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(a)中,水浴反应的条件为:40℃水浴反应12~36h,晶化处理的条件为:80~120℃晶化1~3天。
5.根据权利要求2所述的双功能催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(b)中,以钯盐水溶液作为Pd的前驱物,将所得的磺化介孔分子筛SBA-15载体在Pd的前驱物中浸渍10~24h,浸渍后40~80℃烘干即得所述的双功能催化剂。
6.如权利要求1所述的双功能催化剂的应用,其特征在于,所述的双功能催化剂用于丙酮一步法制备甲基异丁基酮,具体为:以丙酮和氢气为原料,在双功能催化剂作用下,在高压反应釜中液相一步法合成甲基异丁基酮。
7.根据权利要求6所述的双功能催化剂的应用,其特征在于,具体包括以下步骤:
(1)将双功能催化剂在含氢气氛中预先还原,然后置于高压反应釜中,加入丙酮,用氮气吹扫1~4次,除去反应釜中的空气;
(2)通入高纯氢气,使压力达到1.0Mpa~6.0MPa,加热到100~250℃,100~1000rpm搅拌反应,反应物停留时间0.1~10h。
8.根据权利要求7所述的双功能催化剂的应用,其特征在于,步骤(1)中,对双功能催化剂进行还原的条件为:将双功能催化剂在含氢气氛中150~300℃下进行预先还原。
9.根据权利要求6所述的双功能催化剂的应用,其特征在于,所述的双功能催化剂与丙酮的质量比为1:(10~100)。
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