[发明专利]一种从胶体活化钯活化后的酸钯废液中回收钯的工艺

说明书

本发明提供一种从胶体活化钯活化后的酸钯废液中回收钯的工艺，包括如下步骤：1)粗炼；2)溶解粗钯；3)沉淀、过滤、回收锡酸；4)阴离子树脂富集；5)强碱性阴离子交换树脂的再生；6)调节pH值；7)还原。所述工艺实现了锡酸的回收利用，降低了成本，减少废水排放量和酸性气体排放量，避免传统回收方法反复沉淀过滤的繁琐操作，减少药剂用量，而且杂质金属离子去除率高，精炼出的钯纯度较高。

技术领域

本发明涉及一种从胶体活化钯活化后的酸钯废液中回收钯的工艺。

背景技术

印制电路板(PCB)制造中最关键的一个工序是孔金属化(PTH)工艺过程。PCB基材是非金属导体，孔金属化时需要经过清洗、预浸、活化、化学镀铜及电镀铜加厚处理。

其中活化过程又是孔金属化制程中很重要的环节，目前PCB化学镀铜主要用活化液有：离子钯和胶体钯。由于离子钯活化液pH控制范围比较窄，应用较少。胶体钯活化液一般可分为酸基胶体钯和盐基胶体钯两种。酸基胶体钯由于酸度过高，再生产和使用过程中盐酸酸雾对环境造成污染，同时在化学镀铜中易产生“粉红圈”现象，现已完全被盐基胶体钯取代。

盐基胶体钯的制备方法有许多，目前典型的盐基胶体钯活化液配方为：将氯化亚锡溶液溶解于盐酸，再加入锡酸钠，得A溶液；再将氯化钯溶解于氯化钠溶液，在30℃下向其中加入少量氯化亚锡，继续搅拌得B溶液。向B溶液中缓慢倒入A溶液，65℃条件下保温数小时，稀释至所需浓度，得到深棕褐色的盐基胶体钯活化液。

从盐基胶体钯活化液的配方可以得出胶体活化钯的废液中含有钯、锡酸和镀铜过程中溶解的铜等金属。

其中锡酸分α-锡酸和β-锡酸，α-锡酸为白色无定型粉末或者凝胶，由锡氯化物和碱或者氨水作用能制得α-锡酸，不溶于水，溶于酸碱，长期放置或者加入逐渐转变为β-锡酸，β-锡酸为白色细晶固体，不溶于水、酸和碱，加热下溶于浓盐酸和熔融碱。

而钯，与铂金相似，具有绝佳的特性，常态下在空气中不会氧化和失去光泽，是一种异常珍稀的贵金属资源，属于金属之中的“贵族之家”—铂系金属中的一员，因此，需要从废液中回收、精炼出钯，以降低生产成本。

传统酸钯精炼方法如下：

先将粗钯酸溶，溶解后沉淀滤去酸钯溶液中的锡酸，得到锡酸沉淀的溶液，然后往含钯溶液内通氯气或者加双氧水氧化，并加入氯化铵沉淀出深红色(NH4)2PdCl6晶体，过滤分离贱金属杂质后，钯铵盐用水煮沸将(NH4)2PdCl6晶体变成可溶性的(NH4)2PdCl4，反复氧化沉淀2～3次，彻底分离贱金属。然后在加热条件下加入氨水络合钯生成[Pd(NH3)4]Cl2，控制pH8～9，滤去其他贵金属杂质沉淀物，[Pd(NH3)4]Cl2在室温下用盐酸酸化至pH0.5～1，生成换色[Pd(NH3)2]Cl2沉淀，过滤后再用氨水络合，盐酸酸化，反复2～3次，得到高纯度黄色沉淀，再在氨水介质中加入水合肼或者甲醛等还原剂还原出单质钯。然而该传统方法中加热沉淀次数过多，导致操作步骤繁琐、生产效率低下、生产成本偏高。

发明内容