[发明专利]一种亚胺的合成方法

权利要求书

1.一种亚胺的合成方法，其特征在于：将底物偶氮化合物和醇类化合物分散溶解于有机溶剂中，加入镍基催化剂，将混合物置于合成釜中，通入惰性气体置换内部气氛，密闭，搅拌，加热反应，反应完成后，离心移除催化剂，蒸干溶剂，通过旋蒸溶剂、重结晶提纯得到样品；

所述醇类化合物为芳香醇，或五元、六元杂环醇，杂环上的杂原子选自N、S、O；或C₁～C₁₀的脂肪醇；

芳香醇的分子式为R_x-(C₆H_5-X)-CH₂OH，x＝1～5，其中，R代表取代基，R＝H，F，Cl，Br，I，CH₃，OCH₃，NH₂，NO₂，CHO，Ph，x代表取代基的数目，当x>1时，R为相同取代基或不同取代基；

所述偶氮化合物为偶氮苯、偶氮酚、偶氮二甲酸二异丙酯、偶氮二甲酸二乙酯、偶氮二异戊腈中的一种；

所述镍基催化剂为还原态的固体Ni基催化剂、负载型Ni基催化剂M-Ni/载体、含Ni的合金催化剂M-Ni中的一种或两种以上；

M选自N、P、Al、Fe、Co、Cu、Zn、Ru、Rh、Pd、Ag、Au、Pt、Bi、Pb中的一种或两种以上；

负载型Ni基催化剂M-Ni/载体中，负载型Ni基催化剂的负载量为0.05wt％～20wt％，催化剂中含有或者不含有M，含有M时，M与Ni的摩尔比范围为0.1～100，载体选自碳材料、碳氮材料、金属氧化物以及分子筛中的一种或者两种以上；

含Ni的合金催化剂M-Ni中，M与Ni的摩尔比范围为0.1～100。

2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：

芳香醇为苯甲醇、邻甲基苯甲醇、间位甲基苯甲醇、对甲基苯甲醇、对硝基苯甲醇、对氨基苯甲醇、对甲氧基苯甲醇、间甲氧基苯甲醇、对氯苯甲醇、对溴苯甲醇、2,6-二甲基苯甲醇、4-氟苯甲醇中的一种；

五元、六元杂环醇为2-吡啶甲醇、2-噻吩甲醇、呋喃甲醇、四氢糠醇、中的一种；

脂肪醇为甲醇、乙醇、正丁醇、正己醇、叔丁醇、异丁醇、正辛醇中的一种。

3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：

固体Ni基催化剂包括兰尼镍；

所述M选自Al、Fe、Co、Cu、Zn、Ru、Rh、Pd、Ag、Au、Pt中的一种或者两种以上；

负载型Ni基催化剂M-Ni/载体中，负载量为0.1wt％～15wt％，催化剂中含有或者不含有M，含有M时，M与Ni摩尔比范围为0.1～50，负载型Ni基催化剂M-Ni/载体中载体选自活性炭、石墨烯、C₃N₄、碳纳米管、MgO、Al₂O₃、SiO₂、TiO₂、ZrO₂、CeO₂、Nb₂O₅、水滑石(HT)、羟基磷灰石(HAP)中的一种或者两种以上；

含Ni的合金催化剂M-Ni中，M与Ni摩尔比范围为0.1～50。

4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：

所述有机溶剂为对二甲苯、甲苯、THF、乙腈、环己烷、正己烷、邻二甲苯中的一种或两种以上；

所述醇类化合物在初始反应体系中的质量为2～50wt％；

所述偶氮化合物在初始反应体系中的质量为2～50wt％；

所述醇类化合物和偶氮化合物的摩尔比为1:15～15:1；

所述镍基催化剂的质量为初始反应体系质量的0.5～20wt％；

反应温度为80～200℃，反应时间为1～30h。

5.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：

加入镍基催化剂后使用氩气或者氮气置换反应釜内气氛，密闭，搅拌条件下反应。

6.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：

反应温度为80℃～180℃，反应时间为2～24h。

7.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：

反应完成后离心分离催化剂，旋蒸移除溶剂，采用四氢呋喃多次重结晶的方法得到亚胺纯品。