[发明专利]一种亚胺的合成方法

说明书

本发明涉及一种由偶氮化合物和醇类化合物转氢偶联制备亚胺的方法，具体为将底物偶氮化合物和醇类化合物分散溶解于有机溶剂中，加入镍基催化剂，将混合物置于合成釜中，通入惰性气体置换内部气氛，密闭，搅拌，加热反应，反应完成后，离心移除催化剂，蒸干溶剂，通过旋蒸溶剂、重结晶提纯得到样品，本发明所述反应在不同的多相Ni基催化剂催化作用下，能得到高的转化率以及亚胺选择性，且该方法为原子经济性反应。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种由偶氮化合物和醇类化合物转氢偶联直接制备亚胺的方法。

背景技术

亚胺类化合物是非常重要的一类有机合成中间体和重要的氮源，因其具有独特的抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性以及良好的配位化学性能，在合成各类含氮有机化合物、药物、生物化学活性物质和天然产物等方面都具有非常广泛的应用。

制备亚胺的方法已有报道。CN100503557C报道了在离子液体中加入酸酐和胺，在100-150℃条件下制备相应的亚胺衍生物。CN 101781230 B公布了以胺和酮为原料，以碘为催化剂，在共沸脱水剂存在下加热回流，制备亚胺产物。CN 103058805 A报道了在过渡金属负载型固体催化剂作用下，以芳香醇和硝基化合物为原料，合成相应的N-亚苄基苯胺胺和N-苄基苯胺化合物。CN 102531957 B报道了利用铜盐-2,2’联吡啶-TEMPO的催化体系，进行醇与胺氧化缩合反应，合成一系列亚胺化合物。CN 103709061 B报道了以具有层状结构的固体酸作为光催化剂，在有机溶剂中搅拌条件下，利用紫外光照射将醇与胺直接光催化转化成相应的亚胺。

因此，已报道的方法路线中大多采用胺类，硝基化合物等作为N源与醇、醛或者酮在催化剂存在的条件下合成酰胺，往往合成过程中都要额外加入某些底物，此外释放出一些分子不够原子经济性，因此开发出高原子经济性合成路线，具有重要的研究意义。

发明内容

针对上述问题，本发明提供一种亚胺的合成方法，该方法在不同的多相Ni基催化剂催化作用下，能得到高的转化率以及亚胺选择性，且该方法为原子经济性反应。

本发明所采用的技术方案为：

将底物偶氮化合物和醇类化合物分散溶解于有机溶剂中，加入镍基催化剂，将混合物置于合成釜中，通入惰性气体置换内部气氛，密闭，搅拌，加热反应，反应完成后，离心移除催化剂，蒸干溶剂，通过旋蒸溶剂、重结晶提纯得到样品。

反应式为：

所述醇类化合物为芳香醇，或五元、六元杂环醇，杂环上的杂原子选自N、S、O；或C₁～C₁₀的脂肪醇；

芳香醇的分子式为R_x-(C₆H_5-X)-CH₂OH，x＝1～5，其中，R代表取代基，R＝H，F，Cl，Br，I，CH₃，OCH₃，NH₂，NO₂，CHO，Ph，x代表取代基的数目，当x>1时，R为相同取代基或不同取代基；

所述偶氮化合物为偶氮苯、偶氮酚、偶氮二甲酸二异丙酯、偶氮二甲酸二乙酯、偶氮二异戊腈中的一种或两种以上；

所述镍基催化剂为还原态的固体Ni基催化剂、负载型Ni基催化剂M-Ni/载体、含Ni的合金催化剂M-Ni中的一种或两种以上；

M选自N、P、Al、Fe、Co、Cu、Zn、Ru、Rh、Pd、Ag、Au、Pt、Bi、Pb中的一种或两种以上；

负载型Ni基催化剂M-Ni/载体中，M与Ni的摩尔比范围0.1～50；