[发明专利]一种由柠檬醛不对称催化氢化制备手性香茅醇的方法

权利要求书

1.一种由柠檬醛不对称催化氢化制备手性香茅醇的方法，其特征在于，在手性铑配合物的催化作用下，对柠檬醛进行不对称氢化，得到手性香茅醇；

所述手性铑配合物是由具有阴离子和辅助配体的铑盐与手性配体配位而成，所述手性铑配合物的结构式为[Rh(L*)(L)]X，具有阴离子和辅助配体的铑盐结构式为[Rh(L)₂]X或[RhX(L)]₂，其中，L*为手性配体，L为辅助配体，X为阴离子。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述手性配体L*选自L1～L17中的一种，其中，配体L1～L6的构型是R或者S，L1～L17的结构式如下所示：

所述手性配体优选为L1～L4、L7～L11、L12和L15中的一种，更优选为L1、L3、L8、L11、L12或L15，进一步优选为L3、L8或L15，其中，Ar分别代表a:C₆H₅、b:4-CH₃OC₆H₄、c:4-CF₃C₆H₄或d:3,5-di-tBu-4-MeOC₆H₂。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述具有阴离子和辅助配体的铑盐中阴离子为Cl^-、BF₄^-、SbF₆^-、CF₃COO^-或PF₆^-，优选为BF₄^-、SbF₆^-或PF₆^-，进一步优选为BF₄^-或SbF₆^-；所述辅助配体为双烯配体，优选为1,5-环辛二稀或2,5-降冰片二烯。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述手性铑配合物与柠檬醛的摩尔比为1:100～200000，优选为1:1000～100000，更优选为1:10000～100000。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述不对称氢化在有溶剂或无溶剂条件下进行，所述溶剂是非烷烃的极性溶剂、非极性溶剂和质子性溶剂中的一种或两种或多种，优选为甲苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙醚、四氢呋喃、甲醇、乙醇、异丙醇和三氟乙醇中的一种或两种或多种，更优选为甲苯、甲醇和乙醇中的一种或两种或三种。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，基于柠檬醛与所述溶剂的总质量，所述柠檬醛的质量浓度是0.48～100wt％，优选为30～100wt％。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于，所述不对称氢化反应的表压为1～80bar，优选为10～45bar，更优选为20～35bar。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，不对称氢化的反应温度为-80℃～80℃，优选为0℃～60℃，更优选为15℃～35℃；反应时间为1～72小时，优选为5～36小时，更优选为10～24小时。