[发明专利]甲醇制芳烃的催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201510686385.6 | 申请日: | 2015-10-21 |
公开(公告)号: | CN106607088B | 公开(公告)日: | 2019-08-02 |
发明(设计)人: | 陈希强;汪哲明;周伟 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/85 | 分类号: | B01J29/85;C07C1/20;C07C15/04;C07C15/06;C07C15/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 甲醇 芳烃 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种甲醇制芳烃催化剂,以重量份数计包括:
a)25~85份选自核壳型复合分子筛;
b)0.5~10份选自金属元素;
c)10~70份选自结构助剂;
其中核壳型复合分子筛为ZSM-11@SAPO-34复合分子筛;所述金属元素选自V、Mo、Mn、Co、Pt和La中的一种和Zn。
2.根据权利要求1所述的甲醇制芳烃催化剂,其特征在于金属元素选自V、Mo、Mn、Co、Pt和La中的一种和Zn的重量比为0.05~1。
3.根据权利要求2所述的甲醇制芳烃催化剂,其特征在于金属元素选自V、Mo、Mn、Co、Pt和La中的一种和Zn的重量比为0.5~1。
4.根据权利要求1所述的甲醇制芳烃催化剂,其特征在于结构助剂选自硅溶胶、铝溶胶、拟薄水铝石、氢氧化铝、高岭土、硅藻土、膨润土和白炭黑中的至少一种。
5.权利要求1~4任一项所述甲醇制芳烃催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将硅源、铝源、磷源和水按照一定比例混合形成混合液A;
(2)取ZSM-11核相分子筛加入混合液A中,并搅拌均匀,随后加热到30~150℃蒸干;
(3)将步骤(2)蒸干得到的固体加入到含有机模板剂的水溶液中,150~220℃水热晶化0.5~5天;
(4)将晶化产物取出,经过洗涤、干燥、焙烧得到核壳型复合分子筛;
(5)将得到的核壳型复合分子筛与结构助剂、金属元素的可溶性酸或盐以及水按比例混合成型,经过干燥和350~650℃焙烧2~8小时得到甲醇制芳烃催化剂。
6.根据权利要求5所述的甲醇制芳烃催化剂的制备方法,其特征在于步骤(1)所述的硅源选自硅溶胶、水玻璃、活性二氧化硅、有机硅中的至少一种;铝源选自拟薄水铝石、异丙醇铝、活性氧化铝、铝盐中的至少一种;磷源选自正磷酸、亚磷酸、磷酸盐中的至少一种;混合液A中各组分的摩尔比为:Al2O3:P2O5:SiO2:H2O=1:0.5~1.5:0.2~2.0:20~100;步骤(3)中的有机模板剂选自四乙基氢氧化铵、三乙胺、吗啡啉中的至少一种。
7.一种甲醇制备芳烃的方法,以甲醇为原料,在反应温度为350~500℃,甲醇的重量空速为0.1~10h-1,反应压力为0.1~2.0MPa的反应条件下,反应原料与权利要求1~4任一项所述的催化剂相接触反应得到含芳烃的物流。
8.根据权利要求7所述的甲醇制备芳烃的方法,其特征在于甲醇的重量空速为1~5h-1,反应压力为0.1~1.0MPa。
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