[发明专利]综合利用碳四烃制备丙烯的方法有效
申请号: | 201510689500.5 | 申请日: | 2015-10-22 |
公开(公告)号: | CN106608791B | 公开(公告)日: | 2020-09-04 |
发明(设计)人: | 陈伟;杨卫胜;卢和泮 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C07C6/04 | 分类号: | C07C6/04;C07C11/06 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 综合利用 碳四烃 制备 丙烯 方法 | ||
1.一种综合利用碳四烃制备丙烯的方法,包括以下步骤:
(a)碳四原料和氢气进入选择性加氢反应器,原料中的丁二烯加氢为单烯烃,加氢反应产物进入反应精馏塔;
(b)反应精馏塔内1-丁烯双键异构化为2-丁烯,塔顶得含异丁烯、异丁烷和氢气的混合物,塔釜得富含2-丁烯的混合物;
(c)反应精馏塔顶设置分凝器,顶部排出氢气,底部含异丁烯和异丁烷的液相馏出物进入萃取精馏塔中部,萃取剂从萃取精馏塔上部加入,塔顶排出异丁烷,塔釜含异丁烯及萃取剂的混合物进入溶剂回收塔中部,塔顶得高纯度异丁烯,塔釜萃取剂返回萃取精馏塔上部,循环使用;所述萃取剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、乙腈、环丁砜中的至少一种;
(d)溶剂回收塔顶部异丁烯馏出物进入异构化反应器,异丁烯骨架异构化为正丁烯,异构化反应产物进入分离单元进行分离,底部排出重组分,顶部含正丁烯和异丁烯的混合物循环返回至反应精馏塔;
(e)反应精馏塔釜富含2-丁烯的馏出物与乙烯混合后进入歧化反应器,反应生成丙烯;歧化反应产物中未反应的乙烯以及部分未反应的碳四循环返回歧化反应器;
所述反应精馏塔从上到下依次为精馏段、反应段、提馏段,反应段设置在塔的上部;
所述反应精馏塔内反应段填装催化剂为负载在氧化铝载体上的包含选自镍、锌或钯中的至少一种;反应精馏塔总理论板数为40~100,精馏段理论板数为3~10,反应段高度相当于为5~20块理论板。
2.根据权利要求1所述综合利用碳四烃制备丙烯的方法,其特征在于碳四原料包含异丁烷、异丁烯、1-丁烯、丁二烯、正丁烷、2-丁烯。
3.根据权利要求1所述综合利用碳四烃制备丙烯的方法,其特征在于丁二烯被选择性加氢为1-丁烯和/或2-丁烯,采用的催化剂为负载在氧化铝载体上的包含选自镍、锌或钯中的至少一种;选择性加氢反应器入口温度为30~100℃,反应压力为1.0~4.0MPaG,反应空速为1~20hr-1,氢气与丁二烯摩尔比为1.01~1.20。
4.根据权利要求1所述综合利用碳四烃制备丙烯的方法,其特征在于反应精馏塔塔顶操作压力为0.3MPaG~1.2MPaG,回流比为5~60。
5.根据权利要求1所述综合利用碳四烃制备丙烯的方法,其特征在于萃取精馏塔总理论板数为40~60,操作压力为0.3MPaG~1.0MPaG,溶剂比为3~10,回流比为1~10。
6.根据权利要求1所述综合利用碳四烃制备丙烯的方法,其特征在于溶剂回收塔总理论板数为5~20,操作压力为0.3MPaG~1.0MPaG,回流比为1~10。
7.根据权利要求1所述综合利用碳四烃制备丙烯的方法,其特征在于异丁烯被骨架异构化为正丁烯,采用的催化剂为负载在氧化铝载体上的钛基催化剂;异构化反应器反应温度为300~550℃,反应压力为0.1~1.5MPaG,反应空速为1~20hr-1。
8.根据权利要求1所述综合利用碳四烃制备丙烯的方法,其特征在于异构化反应产物中的正丁烯以及未反应的异丁烯循环返回至反应精馏塔。
9.根据权利要求1所述综合利用碳四烃制备丙烯的方法,其特征在于歧化反应生成丙烯,采用的催化剂为负载在氧化硅载体上的包含选自氧化钨、氧化钼或氧化铼中的至少一种;歧化反应器反应温度为250~500℃,反应压力为1~4.0MPaG,反应空速为1~20hr-1。
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