[发明专利]综合利用碳四烃制备丙烯的方法有效
申请号: | 201510689500.5 | 申请日: | 2015-10-22 |
公开(公告)号: | CN106608791B | 公开(公告)日: | 2020-09-04 |
发明(设计)人: | 陈伟;杨卫胜;卢和泮 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C07C6/04 | 分类号: | C07C6/04;C07C11/06 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 综合利用 碳四烃 制备 丙烯 方法 | ||
本发明涉及一种综合利用碳四烃制备丙烯的方法,主要解决现有技术中碳四烃利用率不高的问题。本发明通过采用以下步骤:将碳四原料和氢气通入选择性加氢反应器,原料中的丁二烯加氢为单烯烃,反应产物进入反应精馏塔;反应精馏塔内1‑丁烯异构化为2‑丁烯,塔顶设置分凝器,气相排出氢气,液相进入萃取精馏塔;萃取剂从塔上部加入,塔顶排出异丁烷,塔釜馏出物进入溶剂回收塔;溶剂回收塔顶异丁烯进入异构化反应器并异构化为正丁烯,反应产物经分离后含丁烯的混合物返回至反应精馏塔;反应精馏塔釜富2‑丁烯馏出物与乙烯进入歧化反应器,反应生成丙烯的技术方案,较好地解决了该问题,可用于提高碳四烃综合利用率、增产丙烯的工业应用中。
技术领域
本发明涉及一种综合利用碳四烃制备丙烯的方法。
背景技术
丙烯是一种重要的基本有机化工原料,主要用于生产聚丙烯、异丙苯、环氧丙烷、丙烯腈、丙烯酸等诸多产品。近年来受丙烯衍生物需求强劲的影响,市场对丙烯的需求增长已经超过了对乙烯的需求增长。目前,丙烯产品主要来自蒸汽裂解和催化裂化装置的副产丙烯,此外还有碳四烯烃歧化、碳四烯烃裂解、甲醇制烯烃、甲醇制丙烯等专门生产丙烯的工艺。
无论是蒸汽裂解、催化裂化还是甲醇制烯烃等生产过程中,都会副产一定数量的碳四馏分,其中含有数量不等的异丁烷、异丁烯、1-丁烯、丁二烯、正丁烷、反-2-丁烯、顺-2-丁烯等。目前混合碳四一般经过丁二烯抽提、异丁烯醚化后,剩余的碳四大部分作为液化气燃料使用,附加值较低。因此,如何提高碳四资源综合利用率是企业降本增效、提升经济效益的有力途径。
CN101492334B介绍了一种提高混合碳四化工利用价值的方法,该法先通过选择性加氢反应器将混合碳四中的丁二烯加氢为单烯烃,然后将加氢反应产物通入至异构化反应器中,使1-丁烯异构化为2-丁烯,异构化反应产物通入至精馏塔进行分离,塔顶排出异丁烯,塔釜富2-丁烯馏出物与乙烯混合后进入歧化反应器,反应生成丙烯。该法所处理的原料不含异丁烷,且没有充分利用1-丁烯、异丁烯,丙烯收率不高。
US6743958B2介绍了一种以碳四烃为原料选择性生产丙烯的方法,该法先通过选择性加氢反应器将原料中的丁二烯以及炔烃加氢为单烯烃,同时将1-丁烯异构化为2-丁烯,反应产物进入稳定塔,塔顶除去轻组分,塔釜碳四组分进入精馏塔,塔顶含异丁烯、1-丁烯及异丁烷的馏出物进入骨架异构化反应器,反应产物部分循环返回选择性加氢反应器,塔釜富2-丁烯馏出物与乙烯混合后进入歧化反应器,反应生成丙烯。US6916448B2介绍的是US6743958B2的改进工艺,该法将异构化反应和分离合并为一个反应精馏塔。上述两种方法均未对异丁烷进行处理,导致大量异丁烷在体系内循环,经济性差,且外排损失的丁烯量大,丙烯收率不高。
发明内容
本发明涉及一种综合利用碳四烃制备丙烯的方法。
本发明所要解决的技术问题是现有技术中碳四烃利用率不高、附加值低的问题。提供了一种新的由碳四烃制备丙烯的方法。该方法具有碳四综合利用率高、经济性好、丙烯收率高的特点。
为了解决上述技术问题,本发明采用的技术方案如下:一种综合利用碳四烃制备丙烯的方法,包括以下步骤:(a)碳四原料和氢气进入选择性加氢反应器,原料中的丁二烯加氢为单烯烃,加氢反应产物进入反应精馏塔;(b)反应精馏塔内1-丁烯双键异构化为2-丁烯,塔顶得含异丁烯、异丁烷和氢气的混合物,塔釜得富含2-丁烯的混合物;(c)反应精馏塔顶设置分凝器,顶部排出氢气,底部含异丁烯和异丁烷的液相馏出物进入萃取精馏塔中部,萃取剂从萃取精馏塔上部加入,塔顶排出异丁烷,塔釜含异丁烯及萃取剂的混合物进入溶剂回收塔中部,塔顶得高纯度异丁烯,塔釜萃取剂返回萃取精馏塔上部,循环使用;(d)溶剂回收塔顶部异丁烯馏出物进入异构化反应器,异丁烯骨架异构化为正丁烯,异构化反应产物进入分离单元进行分离,底部排出重组分,顶部含正丁烯和异丁烯的混合物循环返回至反应精馏塔;(e)反应精馏塔釜富含2-丁烯的馏出物与乙烯混合后进入歧化反应器,反应生成丙烯。
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