[发明专利]一种Mn掺杂ZnS量子点表面印迹荧光探针的制备方法和应用

权利要求书

1.一种Mn掺杂ZnS量子点表面印迹荧光探针的制备方法，其特征在于，按以下步骤进行：

(1)KH-580修饰的Mn:ZnS量子点的合成：

在三口烧瓶内，加入七水合硫酸锌、四水合氯化锰，加入去离子水溶解，室温氮气氛下混合搅拌，随后逐滴加入九水合硫化钠水溶液，将混合溶液持续搅拌，离心后得到沉淀为Mn:ZnS量子点；然后将产物洗涤干燥，将制得的Mn:ZnS量子点分散于乙醇溶液中，不断搅拌下逐滴加入KH-580，回流反应后得到KH-580修饰的Mn:ZnS量子点，将产物洗涤后烘干备用；

(2)Mn:ZnSGO的合成：

在三口烧瓶内，加入氧化石墨烯(GO)，再加入乙醇溶解，搅拌均匀后加入KH-580，升温搅拌，然后将产物洗涤，在真空干燥箱中干燥得到改性的氧化石墨烯；将改性后的GO分散于乙醇中，加入步骤（1）得到的KH-580修饰的Mn:ZnS量子点，一定温度下搅拌过夜，洗涤后真空干燥得到Mn:ZnSGO；

(3)Mn:ZnS量子点氧化石墨烯表面分子印迹荧光探针的合成：

在三口烧瓶中，加入步骤(2)中得到的Mn:ZnSGO和DMF，超声分散，随后加入丙酰胺伪模板，甲基丙烯酸，二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)和偶氮二异丁腈(AIBN)，通足够长时间的N₂确保除尽氧气，然后将烧瓶密封，放置于水浴锅中，恒温水浴搅拌聚合，将产物洗涤过滤，在真空干燥箱中干燥，即为Mn:ZnS量子点氧化石墨烯表面分子印迹荧光探针，记为Mn:ZnSGO-MIP；

(4)洗脱伪模板分子：

将步骤(3)中得到的产物用甲醇和乙酸的混合液索氏提取，洗脱伪模板分子，室温下真空干燥，得到Mn:ZnS量子点氧化石墨烯表面分子荧光探针命名为Mn:ZnSGO-MIP，最后在干燥器中存储。

2.根据权利要求1所述的一种Mn掺杂ZnS量子点表面印迹荧光探针的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述七水合硫酸锌、四水合氯化锰和九水合硫化钠的摩尔比例为：1:0.05~0.10:1。

3.根据权利要求1所述的一种Mn掺杂ZnS量子点表面印迹荧光探针的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述室温搅拌为通氮气条件下室温搅拌20~30min；所述混合溶液持续搅拌时间为18~24h。

4.根据权利要求1所述的一种Mn掺杂ZnS量子点表面印迹荧光探针的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的Mn:ZnS量子点、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷(KH-580)与乙醇溶剂的质量体积比为1g:1~3mL:40~45mL；所述回流反应为升温至80~85℃回流6~12小时。

5.根据权利要求1所述的一种Mn掺杂ZnS量子点表面印迹荧光探针的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述氧化石墨烯、KH-580与乙醇溶剂质量体积比为50mg:0.5~1mL:25mL。

6.根据权利要求1所述的一种Mn掺杂ZnS量子点表面印迹荧光探针的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述改性后氧化石墨烯、KH-580修饰的Mn:ZnS与乙醇的质量体积比为：50mg:10~30mg:25mL，搅拌温度为50℃。

7.根据权利要求1所述的一种Mn掺杂ZnS量子点表面印迹荧光探针的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述丙酰胺、MAA和EGDMA的摩尔比为1:4~10:10。

8.根据权利要求1所述的一种Mn掺杂ZnS量子点表面印迹荧光探针的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述丙酰胺的物质的量与DMF溶剂体积之间的比例为：1mmol:20~25mL；所述加入AIBN和Mn:ZnSGO的质量比为5~10：50~100；所述聚合反应在55~65℃条件下聚合6~12h。

9.根据权利要求1所述的一种Mn掺杂ZnS量子点表面印迹荧光探针的制备方法，其特征在于，步骤(4)中所述甲醇与乙酸的体积比为4:1，索氏提取24~48h，重复2~3次。

10.根据权利要求1所述方法制备的Mn掺杂ZnS量子点表面印迹荧光探针用于对食品中的丙烯酰胺进行富集检测。