[发明专利]一种苯甲酰基二苯基氧化膦类衍生物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及聚合物技术领域，尤其涉及一种苯甲酰基二苯基氧化膦类衍生物的制备方法。

背景技术

苯甲酰基二苯基氧化膦类化合物是一类重要的光引发剂，广泛应用于各种涂层，特别适用于丝印油墨、平版印刷、柔印油墨、木材图层的制备工艺中。

目前工业上制备苯甲酰基二苯基氧化膦类化合物的方法一般采用以金属钠或金属锂，氯代联苯膦以及酰氯为原料合成。但是，现有的生产方法普遍存在产率低的问题，如中国专利CN1486986A以PhPCl₂为原料，先与活泼金属[M]反应制得活性中间体PhP[M]₂，再依次与R₁COCl、RX反应，氧化后制得单酰基氧化膦。该专利在对现有技术进行了改进后产率也仅仅只提高到70％左右。

发明内容

本发明的目的在于提供一种苯甲酰基二苯基氧化膦类衍生物的制备方法，与现有技术相比，本发明提供的制备方法产率大大提高，均在80～91％之间。

本发明提供了一种制备苯甲酰基二苯基氧化膦类衍生物的方法，包括以下步骤：

将二苯基氧化膦类衍生物、第一溶剂和催化剂在无氧条件下混合，得到第一反应溶液；

将苯甲酸酐类衍生物在第二溶剂中溶解，得到第二反应溶液；

将所述第一反应溶液和第二反应溶液混合进行亲核反应，得到具有式I结构所示的苯甲酰基二苯基氧化膦类衍生物：

所述二苯基氧化膦类衍生物的结构式如式II所示

所述苯甲酸酐类衍生物的结构式如式III所示

式I和式II中，R₁、R₂、R₃和R₄独立地选自氢、碳原子数为1～6的烷基；

式I和式III中，R₅、R₆、R₇、R₈和R₉独立地选自氢、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～8的烷氧基。

优选的，所述第一反应溶液进行抽滤后得到固体，将得到的固体和第二反应溶液混合进行亲核反应。

优选的，所述催化剂为Na₂CO₃、K₂CO₃、NaOH和KOH中的一种或几种；

所述催化剂用量为二苯基氧化膦类衍生物质量的1.0～3.0倍。

优选的，所述第一溶剂为苯类化合物、酯类化合物、氯代烷烃类化合物和醚类化合物中的一种或几种；

第二溶剂为苯类化合物、酯类化合物、氯代烷烃类化合物和醚类化合物中的一种或几种。

优选的，所述亲核反应在0～80℃回流条件下进行；

所述亲核反应的时间为1～20小时。

优选的，所述二苯基氧化膦类衍生物与苯甲酸酐类衍生物的摩尔比为(0.5～1)∶1。

优选的，所述第一溶剂用量为二苯基氧化膦类衍生物的质量的1～5倍。

优选的，所述第二溶剂用量为苯甲酸酐类衍生物的质量的1～5倍。

优选的，所述R₁、R₂、R₃、R₄、R₆和R₈为氢；

所述R₅、R₇和R₉为甲基。

优选的，所述无氧条件为氮气气氛或者氩气气氛。

本发明提供的苯甲酰基二苯基氧化膦类衍生物的制备方法采用一步反应，减少了反应步骤，进而减少了在多次反应步骤中原料和中间产物由于不能100％利用而导致的浪费，可以增加最终产品的收率。反应过程中原料浪费的减少以及对反应条件的选择使得本申请的产率大大提高，均在80～91％之间。

附图说明

下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。

图1为本发明实施例1得到的TPO的³¹PNMR谱图；

图2为本发明实施例1得到的TPO的¹HNMR谱图；

图3为本发明实施例1得到的TPO的IR谱图。

具体实施方式

本发明提供了一种制备苯甲酰基二苯基氧化膦类衍生物的方法，包括以下步骤：

将二苯基氧化膦类衍生物、第一溶剂和催化剂在无氧条件下混合，得到第一反应溶液；