[发明专利]乙烯聚合用固体催化剂组分及其制备与应用

权利要求书

1.一种用于乙烯聚合反应的固体催化剂组分，包括：以无机氧化物为载体，负载卤化镁、卤化钛和磷酸酯化合物的反应产物，所述磷酸酯化合物为水杨酸二乙基磷酸酯，所述卤化镁与所述卤化钛的摩尔比以Mg/Ti计为1：（0.1-10）；所述卤化钛与所述磷酸酯化合物的摩尔比以Ti/P计为1：（0.05-5）。

2.根据权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于，所述卤化钛与所述磷酸酯化合物的摩尔比以Ti/P计为1：（0.1-2）。

3.根据权利要求2所述的固体催化剂组分，其特征在于，所述卤化钛与所述磷酸酯化合物的摩尔比以Ti/P计为1：（0.4-1.5）。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的固体催化剂组分，其特征在于，所述无机氧化物的粒径为0.01-10μm；和/或所述无机氧化物为二氧化硅和/或氧化铝。

5.根据权利要求4所述的固体催化剂组分，其特征在于，所述无机氧化物的粒径为0.01-2μm。

6.根据权利要求5所述的固体催化剂组分，其特征在于，所述无机氧化物的粒径为0.1-1μm。

7.一种制备权利要求1-6中任意一项所述固体催化剂组分的方法，包括：在有机溶剂中，将卤化镁、卤化钛和磷酸酯化合物混合反应得到母液，之后将母液与无机氧化物进行掺混得到淤浆液，最后对淤浆液进行喷雾干燥得到固体催化剂。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述反应的温度为65-95℃，所述反应的压力为0.8-2MPa，所述反应的时间为0.5-3小时；和/或

所述掺混时的温度为10-70℃；和/或

所述喷雾干燥的条件为：喷雾干燥设备的进口温度为80-240℃，喷雾干燥设备的出口温度为60-130℃。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述喷雾干燥的条件为：喷雾干燥设备的进口温度为120-190℃，喷雾干燥设备的出口温度为90-105℃。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述卤化镁选自二氯化镁、二溴化镁和二碘化镁；和/或所述卤化钛选自氯化钛和溴化钛；和/或所述有机溶剂选自C₁-C₄饱和脂肪羧酸的烷基酯、C₇-C₈芳香羧酸的烷基酯、C₂-C₆脂肪醚、C₃-C₄环醚和C₃-C₆饱和脂肪酮。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂选自甲酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醚、己醚、四氢呋喃、丙酮和甲基异丁基酮。

12.一种用于乙烯聚合的催化剂，包括如下组分的反应产物：

A. 权利要求1-6中任意一项所述的固体催化剂组分或权利要求7-11中任意一项所述方法制备的固体催化剂组分；

B. 有机铝化合物，所述有机铝化合物通式为AlR’_nX_3-n，式中R’为氢或C₁-C₂₀的烃基，X为卤素，n为1≤n≤3的整数。

13.根据权利要求12所述的催化剂，其特征在于，所述组分B与组分A之间的比例以Al/Ti摩尔比计为（20-500）：1。

14.根据权利要求13所述的催化剂，其特征在于，所述组分B与组分A之间的比例以Al/Ti摩尔比计为（50-200）：1。

15.根据权利要求1-6中任意一项所述的固体催化剂组分或权利要求7-11中任意一项所述方法制备的固体催化剂组分或权利要求12-14中任意一项所述的催化剂在乙烯聚合中的应用。