[发明专利]乙烯聚合用固体催化剂组分及其制备与应用

说明书

本发明涉及了一种用于乙烯聚合反应的固体催化剂组分，包括：以无机氧化物为载体，负载卤化镁、卤化钛和磷酸酯化合物的反应产物。本申请还涉及所述固体催化剂组分的制备方法及一种用于乙烯聚合反应的催化剂。本发明所述的固体催化剂组分用于乙烯聚合反应时，聚合活性高，且熔融指数及氢调敏感性高。

技术领域

本发明涉及催化剂领域，具体涉及一种用于乙烯聚合反应的催化剂及其制备方法。

背景技术

在乙烯的聚合反应或乙烯与α-烯烃的共聚合反应中，Z-N催化剂被广泛应用。在已公开的专利中，多数已卤化镁为载体，采用不同的方法，使得催化剂有很高的活性和较好的粒子性态，但一般氢调性能不太理想。

在公开的专利ZL02146016中，提供了一种乙烯聚合催化剂，通过催化剂制备过程中加入一种含烷基的硅化合物，使得催化剂有高的活性和优异的氢调敏感性。

发明内容

针对现有技术中的不足，本发明提供了一种以无机氧化物为载体的用于乙烯聚合反应的负载型固体催化剂组分。使用该固体催化剂组分制备的催化剂作为主催化剂进行乙烯聚合反应，催化活性高，且熔融指数及氢调敏感性高。

根据本发明的一个方面，提供了一种用于乙烯聚合反应的固体催化剂组分，包括：以无机氧化物为载体，负载卤化镁、卤化钛和磷酸酯化合物的的反应产物。

根据本发明，所述磷酸酯化合物作为给电子体，与活性中心作用，改善了催化剂氢调性能。

根据本发明的一个具体实施例，所述磷酸酯化合物选自水杨酸二乙基磷酸酯、磷酸三乙酯和磷酸三丁酯。

根据本发明的一个具体实施例，所述卤化镁选自二氯化镁、二溴化镁和二碘化镁，优选二氯化镁。

根据本发明的一个具体实施例，所述卤化钛选自氯化钛和溴化钛，优选三氯化钛和/或四氯化钛。

根据本发明的一个实施例，所述卤化镁与所述卤化钛的摩尔比以Mg/Ti计为1：(0.1-10)。所述卤化钛与所述磷酸酯化合物以Ti/P计为1：(0.05-5)，优选为1：(0.1-2)，更优选为1：(0.4-1.5)。

根据本发明，所述的无机氧化物载体可选用硅和/或铝的氧化物，其氧化物粒径为0.01-10μm，优选粒径为0.01-2μm，更优选为0.1-2μm。最优选无机氧化物为0.1-1μm的二氧化硅载体。此粒径下的硅胶生成的催化剂粒形好，强度高，不易破碎。

根据本发明的另一个方面，提供了一种用于乙烯聚合的固体催化剂组分的制备方法，包括：在有机溶剂中，将卤化镁、卤化钛和磷酸酯化合物的混合反应得到母液，之后将母液与无机氧化物载体掺混得到淤浆液，最后对淤浆液进行喷雾干燥得到所述的固体催化剂组分。

根据本发明的一个具体实施例，所述无机氧化物载体在使用时应当是干燥的，即没有吸附的水。应当将足够数量的载体与母液相混合，形成适合于进行喷雾干燥的淤浆液。以所述淤浆液总重量计，所述无机氧化物载体为5-50wt％，优选5-30wt％。

根据本发明所述的方法，所述反应的温度为65-95℃，所述反应的压力为0.8-2MPa，所述反应的时间为0.5-3小时，所述掺混的温度为10-70℃。

根据本发明所述的方法，所述喷雾干燥的条件为：喷雾干燥设备的进口温度为80-240℃，优选120-190℃，喷雾干燥设备的出口温度为60-130℃，优选90-105℃。