[发明专利]一种二苯并呋喃化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种二苯并呋喃化合物的制备方法，属于精细化工领域。

背景技术

1-羟基二苯并呋喃是一种重要的医药中间体和OLED材料的中间体，在工业上有重要的用途。

文献Synthesis(1980),(6),495-6中报道：用2-溴-4,6-二叔丁基苯酚为原料经过4步合成本产品，但是由于2-溴-4,6-二叔丁基苯酚没有商品化，并且反应收率不高，所以没有工业应用价值。

专利EP1632485公开一种合成方法：用1,3-环己二酮和邻氯环己酮反应生成3,4,5,7,8,9，-六氢-2H-二苯并呋喃-1-酮，然后此中间体在Pd/C的催化下，在大于220℃的高温催化脱氢，得到本产品。由于高温致使产品分解较多，并且脱氢不完全，收率较低，限制了其工业上的应用。

发明内容

本发明为了解决上述的技术问题是提供一种二苯并呋喃化合物的制备方法。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种二苯并呋喃化合物的制备方法，所述二苯并呋喃化合物结构如下所示：

化合物I，包括以下步骤：

步骤(1)，在-10～-60℃下，按照间苯二甲醚：丁基锂摩尔比为1:0.9～2，进行反应生成有机锂化合物，然后加入硼酸三甲酯，保温后，于0～30℃水解生成2,6-二甲氧基苯硼酸，其结构如化合物II所示：

化合物II；

步骤(2)，在50～90℃下，按照步骤(1)制备的化合物II：频哪醇(系统命名为2,3-二甲基-2,3-丁二醇)摩尔比为1:1～5反应，生成化合物III，其结构式如下所示：

化合物III；

步骤(3)，在60～70℃下，按照步骤(2)制备的化合物III：邻溴苯酚：催化剂：碱摩尔比为1:1～3:0.001～0.01:1～2，进行铃木偶联反应，生成化合物IV，其结构式如下所示：

化合物IV；

步骤(4)，在100～200℃下，按照化合物IV：吡啶盐酸盐摩尔比为1:10～30，进行脱保护，生成化合物V，其结构式如下所示：

化合物V；

步骤(5)，在140～160℃下，按照化合物V：对甲苯磺酸摩尔比为1:0.01～0.2，邻二氯苯为溶剂，进行关环反应，生成化合物I所示结构式的二苯并呋喃化合物。

在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。

本发明如上所述一种二苯并呋喃化合物的制备方法，进一步，步骤(1)中间苯二甲醚与加入硼酸三甲酯的物质的量的摩尔比为：1:1～2:3。

本发明如上所述一种二苯并呋喃化合物的制备方法，进一步，步骤(1)保温后，于20～30℃搅拌水解1小时生成2,6-二甲氧基苯硼酸。

本发明如上所述一种二苯并呋喃化合物的制备方法，进一步，步骤(2)反应温度为60～70℃搅拌反应4小时。

本发明如上所述一种二苯并呋喃化合物的制备方法，进一步，步骤(3)铃木偶联反应在氮气保护下，60～70℃搅拌保温3小时。

本发明如上所述一种二苯并呋喃化合物的制备方法，进一步，步骤(4)进行脱保护是在通入氮气保护下，体系内反应温度为150～200℃搅拌保温3小时。

本发明如上所述一种二苯并呋喃化合物的制备方法，进一步，所述催化剂为四三苯基膦钯、醋酸钯、二氯二苯基膦钯或Pd(dppf)₂。

本发明如上所述一种二苯并呋喃化合物的制备方法，进一步，所述碱为碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠或碳酸氢钠。

本发明的有益效果是：该二苯并呋喃化合物的制备方法提高了二苯并呋喃化合物的合成效率，提高了产品的产率，降低了产品的生产成本，适合工业化生产。

具体实施方式

结合以下实施例对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。

实施例1

本发明一种二苯并呋喃的制备方法，其具体包括如下步骤：

化合物II的制备