[发明专利]硫化铅固载四(五氟苯基)金属卟啉催化剂的制备方法及其应用

权利要求书

1.硫化铅固载四(五氟苯基)金属卟啉催化剂，其特征在于，由以下原料组成和质量份数制成：三水合乙酸铅22～26份，硫脲4.4～5.1份，1,2-丙二醇360～427份，四(五氟苯基)金属卟啉0.028～0.032份，无水乙醇75～90份，环己烷78～86份,去离子水40～50份。

2.根据权利要求1所述的硫化铅固载四(五氟苯基)金属卟啉催化剂，其特征在于，所述无水乙醇75～90份，其中8～11份用于溶解金属卟啉，27～29份用于分散载体硫化铅，剩余40～50份用来清洗硫化铅。

3.根据权利要求2所述的硫化铅固载四(五氟苯基)金属卟啉催化剂，其特征在于：所述的金属卟啉包括：四(五氟苯基)钴卟啉、四(五氟苯基)铁卟啉和四(五氟苯基)锰卟啉。

4.权利要求1所述的硫化铅固载四(五氟苯基)金属卟啉催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将22～26份三水合乙酸铅均匀分散于360～427份1,2-丙二醇中，磁力搅拌3～5min，加入4.4～5.1份硫脲，再搅拌4～6min，然后用微波加热处理30～32s，停70～72s，再加热30～32s，停70～72s，如此循环9～11次，得到黑色均匀分散的溶液，冷却后，放入转速为5000～10000r/min的离心机，用40～50份去离子水和40～50份无水乙醇反复多次交替洗涤，然后于100～120℃真空干燥10～12h，即得到新生成的六角PbS沉淀物；

(2)在反应器中加入27～29份无水乙醇和新生成的六角PbS沉淀物14～16份，超声震荡2～3h，待硫化铅分散均匀后，再缓慢加入溶解有0.028～0.032份四(五氟苯基)金属卟啉的8～11份无水乙醇金属卟啉溶液，继续超声震荡5～7h，停止加热，将反应器内物质冷却后减压抽滤，得到的滤饼用78～86份环己烷经索氏提取虹吸至滤液无色后，将得到的固体在120～150℃下真空干燥10～12h，即得六角纳米晶硫化铅固载四(五氟苯基)金属卟啉。

5.根据权利要求1-4其中任一项所述的硫化铅固载四(五氟苯基)金属卟啉催化剂，其特征在于，所述金属卟啉结构通式为(Ⅰ)和六角纳米晶硫化铅固载四(五氟苯基)金属卟啉结构式(Ⅱ)为：

。

6.由权利要求4制备得到的六角纳米晶硫化铅固载四(五氟苯基)金属卟啉在催化氧气氧化环己烷生成环己醇和环己酮的应用，其特征在于，取0.5～1.5mg金属卟啉的六角纳米晶硫化铅固载四(五氟苯基)金属卟啉于0.25L高压釜内，加入200ml环己烷，搅拌转速控制在200～300r·min^-1，催化反应温度达到140～150℃时，通入氧气，氧气压力控制在0.7～0.9MPa，氧气流量为0.02～0.04m³/h，进行氧化反应，反应时间为3.0～4.0h。