[发明专利]一种从化工生产废渣中回收二甲基亚砜与醋酸钠的方法

说明书

技术领域

本发明属于废弃资源回收利用领域，具体涉及从化工生产废渣中回收二甲基亚砜与醋酸钠的方法。

背景技术

二甲基亚砜(DMSO)是一种含硫有机化合物，分子式为(CH₃)₂SO，是一种既溶于水又溶于有机溶剂的极为重要的非质子极性溶剂，被誉为“万能溶剂”，具有很高的选择性抽提能力，广泛用作溶剂和反应试剂；在医药方面，二甲基亚砜本身有消炎止痛，利尿，镇静等作用，对皮肤有强渗透力，有“万灵药”之称，常作为止痛药物的活性组分添加于药物之中，在医药工业中可以直接用作某些药物的原料及载体；利用二甲基亚砜的这种载体特性，也可作为农药的添加剂，在某些农药中添加少量二甲基亚砜，有助于农药向植物内渗透，以提高药效；纯二甲基亚砜的冰点是18.45℃，含水40％的二甲基亚砜在-60℃不凝固，而且二甲基亚砜与水、雪混合时放热，因此二甲基亚砜还用于除冰剂、涂料、各种乳胶的防冻剂、汽油、航煤的防冻剂，骨髓、血液、器官低温保存的防冻剂。

生产目前世界上仅有美国，日本，法国和中国四个国家拥有二甲基亚砜的生产装置，而由于该化工产品用途广泛，因此市场缺口巨大，目前及短期未来市场售价将维持高位运行。故化工生产中二甲基亚砜的回收既可降低生产成本，同时可以减少工业废物的排放，具有重要的经济价值与环境意义。

醋酸钠(CH₃COONa)常用作有机合成的酯化剂以及摄影药品、医药、印染媒染剂、缓冲剂、化学试剂、肉类防腐、颜料、鞣革等多种行业。由于醋酸钠水溶性极强，且其溶解度随温度上升显著增加，大多面向固体废渣的处理方案对醋酸钠的回收均收效甚微。故多种行业面临含醋酸钠废渣处理的难题；换言之，如能实现其资源化，醋酸钠可在多种行业实现后续使用。

目前，国内外农药废渣常用处理技术可分为物化法、化学法和生化法等。与生产投入相比，废渣处理过程的资金投入没有相应收益，从而影响企业实施治理的积极性。尤其值得注意的是资源化思想在该类方案中的体现较少，使得废渣中所含原料、溶媒等物料未经充分利用，即被排除在生产过程之外造成资源浪费。

目前，农药生产废液常采用耙干工艺进行处理，该工艺能耗较大。且因二甲基亚砜在体系中的强溶解性而回收不完全。而醋酸钠通过耙干工艺仅能浓缩至含水颗粒，因混有大量杂质，品质较低难以后续利用。浓缩后的固体废渣采取填埋处置，而填埋费用高达数千元每吨，企业无法承担。为了减少固废，部分企业采取焚烧方案进行处理，如其中醋酸钠含量较高，焚烧过程中转化为碳酸钠在炉壁结垢腐蚀耐火材料，影响焚烧炉运行效率。加之二甲基亚砜在焚烧过程中产生大量含硫污染物，故以焚烧法处理含二甲基亚砜和醋酸钠的化工生产废渣，不仅加剧大气的污染，同时造成大量的物料浪费。

发明内容

本发明的目的是在现有技术的基础上，提供一种从化工生产废渣中回收二甲基亚砜与醋酸钠的方法。

本发明的目的可以通过以下措施达到：

一种从化工生产废渣中回收二甲基亚砜与醋酸钠的方法，其包括如下步骤：

A、将含有二甲基亚砜和醋酸钠的工业废渣在10～60℃下用醇类溶解溶剂进行溶解，然后过滤除去不溶物质；

B、向步骤A过滤后的滤液中加入酮类溶剂进行析晶，再分离固体和结晶后溶液；

C、将步骤B分离出的固体在醇类重结晶溶剂中溶解，用脱色剂脱色，然后进行重结晶，得到醋酸钠晶体；

D、分离步骤C中重结晶后的固液两相，所得固体再次溶解于去离子水中，喷雾干燥，获得醋酸钠固体；

E、将步骤B中的析晶后溶液进行分馏，以分别回收溶剂和二甲基亚砜。

本方法处理的对象为含有二甲基亚砜和醋酸钠的工业废渣，其含有二甲基亚砜、醋酸钠以及少量化工生产中间体，其中二甲基亚砜和醋酸钠的质量含量为5％～95％，优选10％～95％，进一步优选50％～95％，特别优选70％～95％。本方法的处理对象也包括二甲基亚砜和醋酸钠的含量低于或高于上述要求的范围，但通过常规的浓缩或添加溶剂的方法使二甲基亚砜和醋酸钠的含量达到上述要求的工业废渣。该工业废渣中含有少量化工生产中间体以及水等其他溶剂，其中化工生产中间体需要为相对本方法为惰性成分的化工生产中间体，该惰性成分是指不干扰本方法中工业废渣的溶解、析晶与重结晶过程的成分。在一种具体的方案中，工业废渣为环化后母液经耙干干燥后的二噻农生产废渣，其组成包括二甲基亚砜4-6wt％、醋酸钠70-75wt％、水分10-15wt％，其余成分含萘醌及少量中间体约5wt％。