[发明专利]一种利用燃料电池法制备氧化铅的方法有效
申请号: | 201510812926.5 | 申请日: | 2015-11-22 |
公开(公告)号: | CN106757114B | 公开(公告)日: | 2019-05-14 |
发明(设计)人: | 潘军青;贡书敏;孙艳芝;宋方慧 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
主分类号: | C25B1/00 | 分类号: | C25B1/00;C25B11/04;C25B15/02;H01M8/083 |
代理公司: | 北京思海天达知识产权代理有限公司 11203 | 代理人: | 张慧 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 氧化铅 燃料电池 制备 电解液 正极 负极 析出 放电电压 放电过程 还原功能 碱性溶液 晶型可控 母液循环 原子经济 催化氧 金属铅 氧电 | ||
1.一种利用燃料电池法制备氧化铅的方法,其特征在于,包括以下步骤:铅负极和催化氧正极在电解液中放电得到氧化铅溶液,随后使氧化铅溶液在相对电解温度较低的温度下结晶并分离上述溶液得到氧化铅结晶和循环母液;
电解液是一种能溶解PbO并可以进行PbO结晶的碱性电解液;碱性电解液是添加有结晶控制剂和卤素离子的氢氧化物溶液,添加纯相的α-PbO、β-PbO或者α-PbO和β-PbO的混合物作为结晶控制剂。
2.按照权利要求1的方法,其特征在于,所述氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂或者氢氧化钡中的一种或者它们任意比例的混合,其碱质量浓度为1%-70%。
3.按照权利要求1的方法,其特征在于,在放电的不同阶段采用恒电流或者恒压进行放电。
4.按照权利要求3的方法,其特征在于,
(1)当碱浓度为1-15%时,放电过程的电流密度为0.1-10mA/cm2,或者保持恒压放电模式,使输出电压控制在0.3-0.5V;
(2)当碱浓度为15-30%且不包括15%时,放电过程的电流密度为0.5-50mA/cm2,或者保持恒压放电模式,使输出电压控制在0.25-0.55V;
(3)当碱浓度为30-70%且不包括30%时,放电过程的电流密度为10-500mA/cm2,或者保持恒压放电模式,使输出电压控制在0.20-0.65V。
5.按照权利要求1的方法,其特征在于,结晶控制剂的质量百分比浓度为0.01-20%,同加入的F-、Cl-、Br-、I-卤素离子中的一种或者任意两种或多种的混合,其卤素离子浓度为0.001-3mol/L。
6.按照权利要求1的方法,其特征在于,放电条件是保持放电过程的工作温度为25-135℃。
7.按照权利要求1的方法,其特征在于,氧化铅溶液的结晶过程是控制碱性电解液的结晶条件,使其析出特定结构的氧化铅,并使结晶后的电解液可以得到回收再利用;析出氧化铅后的循环母液再次返回到电解液中循环使用;结晶温度为-30-65℃。
8.按照权利要求4-7所述的任一方法,其特征在于,通过调整电解液的碱浓度、结晶控制剂的类型、降温速度中的一种或几种可调节最终产品的结构类型即获得α或/和β晶型结构的PbO产品。
9.按照权利要求8的方法,其特征在于,采用以下条件进行:
(1)当控制碱浓度为1-15%时,结晶控制剂为β晶型PbO、降温速度为0.1-1℃/h时,获得β晶型结构的PbO产品;
(2)当控制碱浓度为16-30%时,结晶控制剂为α和β晶型结构混合的PbO,降温速度为0.1-1℃/h时,获得α和β晶型结构混合的PbO产品;
(3)当控制碱浓度为31-70%时,结晶控制剂α晶型PbO,降温速度为0.1-10℃/h时,获得α晶型结构的PbO产品;
(4)当控制碱浓度为31-70%时,结晶控制剂为α和β晶型结构混合的PbO,降温速度>10℃/h时,获得α和β晶型结构混合的PbO产品。
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