[发明专利]以4-咔唑-苯胺为基体的新型希夫碱小分子的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种以4-咔唑-苯胺为基体的新型希夫碱小分子探针及其制备方法, 属于有机合成领域。

背景技术

醛(酮)和胺反应消去一分子水是制备希夫碱最经典的方法，在反应的过程中，可 以通过加干燥剂除去反应过程中生成的水或者加入酸性催化剂来促进反应平衡向正向移 动，提高产率。

希夫碱类化合物及金属配合物在医学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域具 有重要应用。在分析化学中，通过色谱分析、分光度分析、荧光分析等手段达到对某些离子 的定量分析。但是色谱法操作比较繁琐，而且所需要的仪器昂贵。分光光度法具有灵敏度 高、操作简单、仪器价格便宜等优点，但是，对过渡金属离子的测量也具有一定得局限性。荧 光检测法具有方法简便、灵敏度高、选择性好、响应时间短等优点，除此之外还利用荧光光 谱及成像技术使荧光检测法在生物分析领域中也得到了广泛的应用。许多希夫碱化合物可 用来借助荧光分析检测或鉴别金属离子，根据本发明提供的希夫碱化合物结构分析，该化 合物借助荧光分析有可能对某种金属离子的检测具有可行性。

发明内容

本发明提供了一种以4-咔唑-苯胺为基体的新型希夫碱小分子化合物的制备方 法。

本发明的技术方案如下:

一种希夫碱小分子化合物,具有下式I的结构:

本发明所述的以4-咔唑苯胺为基体的新型希夫碱小分子是通过4-咔唑-苯胺和N,N-二 氯二乙基苯甲醛的希夫碱反应制备的。

一种具有式I结构的以4-咔唑-苯胺为基体的新型希夫碱小分子的制备方法,步骤 如下:

a、N,N-二氯乙基对苯甲醛的合成

取一定量的重蒸且分子筛除水的N,N-二甲基甲酰胺放于三口瓶中，氮气氛围内0℃搅 拌下缓慢滴加一定量的重蒸过得三氯氧磷，滴加完毕继续搅拌直至出现白色固体，然后加 入一定量的N,N-二羟基二乙基苯，油浴缓慢升温至110℃，回流反应5h。降至室温把反应物 倒入冰水中，并用氢氧化钠溶液调节pH至中性，继续搅拌1h，抽滤，去离子水洗涤三次，抽 滤，干燥，乙醇重结晶，得到针状晶体。

b、以4-咔唑苯胺为基体的新型希夫碱小分子的合成

取一定量的4-咔唑-苯胺溶解在无水乙醇中，然后加入一定量的a中制得的N,N-二氯乙 基对苯甲醛，缓慢升温至80℃，回流反应6h，冷却，出现大量黄色沉淀，抽滤，干燥，柱层析收 集第一个点（二氯甲烷），旋蒸除去展开剂，乙醇重结晶得到淡黄色固体。

本发明所述的以4-咔唑苯胺为基体的新型希夫碱小分子合成路线如下:

根据本发明，优选的，步骤a中所述制备N,N-二氯乙基对苯甲醛的反应时间为5h。

根据本发明，优选的，步骤a中所述制备N,N-二氯乙基对苯甲醛的温度为110℃。

根据本发明，优选的，步骤b中所述N,N-二氯乙基对苯甲醛与4-咔唑-苯胺最佳物 质的量之比为1:1。

根据本发明，优选的，步骤b中所述N,N-二氯乙基对苯甲醛与4-咔唑-苯胺最佳反 应温度为80℃。

根据本发明，优选的，步骤b中所述N,N-二氯乙基对苯甲醛与4-咔唑-苯胺最佳反 应时间为6h。

附图说明

图1是本发明中N,N-二氯乙基对苯甲醛的核磁图。

图2是本发明化合物I的核磁图。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明，但不限于此。希夫碱小分子， 分子结构式如前所述的式I。制备方法步骤如下：

N,N-二氯乙基对苯甲醛的合成

取15g除水的N,N-二甲基甲酰胺放于三口瓶中，磁力搅拌0℃氮气保护下缓慢滴加 14.5g三氯氧磷，直至出现白色固体，加入15gN,N-二羟基乙基苯，油浴缓慢升温至110℃，搅 拌5h后，冷却至室温，把反应物倒入冰水中，在中性条件下充分水解，抽滤，干燥，乙醇重结 晶得到针状晶体。(¹HNMR(CDC1₃,400Hz)δ(ppm):9.80(s,1H),7.80(d,J=8.4Hz,2 H),6.75(d,J=8.8Hz,2H),3.83(t,J=6.8Hz,4H),3.68(t,J=6.7Hz,4H)

化合物I的制备