[发明专利]2-烷硫(氧)基-3-氮杂二环[3;1;0]-2-环己烯衍生物及其合成

权利要求书

1.一种2-烷硫(氧)基-3-氮杂二环[3,1,0]-2-环己烯衍生物(1)的合成方法，其分子结构式如下：

R¹选自以下基团：甲基、芳基、萘环、呋喃环、噻吩环和芳基环丙烷基；R²为碳原子数为1-4的烷基、烯丙基或苄基；R³为甲基或芳基；R⁴为氢、芳基；其中R¹-R⁴所述芳基为苯基或苯环上带有取代基的芳基，苯环上带有取代基为甲基、甲氧基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、硝基、氰基、羧基中的1-5种，取代基的个数为1-5个；

具体的制备过程为：以1-烷硫(氧)基-1-烯丙基胺-1-丙烯-3-酮(2)为起始原料，铜盐为促进剂，铜盐为CuCl₂、CuBr₂、Cu(OAc)₂、CuCl、CuBr或CuOAc，在碱性条件下，发生环丙烷化反应，一步生成2-烷硫(氧)基-3-氮杂二环[3,1,0]-2-环己烯衍生物(1)；

1-烷硫(氧)基-1-烯丙基胺-1-丙烯-3-酮(2)的分子结构式如下，

R¹选自以下基团：甲基、芳基、萘环、呋喃环、噻吩环和芳基环丙烷基；R²为碳原子数为1-4的烷基、烯丙基或苄基；R³为甲基或芳基；R⁴为氢、芳基；其中R¹-R⁴所述芳基为苯基或苯环上带有取代基的芳基，苯环上带有取代基为甲基、甲氧基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、硝基、氰基、羧基中的1-5种，取代基的个数为1-5个；

合成路线如下述反应式所示，

2.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：

其中：1-烷硫(氧)基-1-烯丙基胺-1-丙烯-3-酮(2)与铜盐的摩尔比为1:0.1-1:5；碱为碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、磷酸钾、叔丁醇钾或叔丁醇锂中的一种，1-烷硫(氧)基-1-烯丙基胺-1-丙烯-3-酮(2)与碱的摩尔比为1:0.1-1:5；

反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、甲苯、1,4-二氧六环、乙醇和水中的一种或两种的混合物；1-烷硫(氧)基-1-烯丙基胺-1-丙烯-3-酮于反应溶剂中的摩尔浓度为0.05-1.0M；

反应气氛为空气、氧气、氮气或氩气；反应时间为0.1-48小时；反应温度为0-120℃。

3.按照权利要求2所述的合成方法，其特征在于：1-烷硫(氧)基-1-烯丙基胺-1-丙烯-3-酮(2)生成(1)的反应中铜盐是CuCl₂或CuBr₂。

4.按照权利要求2所述的合成方法，其特征在于：1-烷硫(氧)基-1-烯丙基胺-1-丙烯-3-酮(2)生成(1)的反应中(2)与铜盐的摩尔比为1:1-1:4。

5.按照权利要求2所述的合成方法，其特征在于：1-烷硫(氧)基-1-烯丙基胺-1-丙烯-3-酮(2)生成(1)的反应中(2)与碱的摩尔比为1:1-1:4。

6.按照权利要求2所述的合成方法，其特征在于：1-烷硫(氧)基-1-烯丙基胺-3-芳(杂)环-1-丙烯-3-酮(2)生成(1)的反应在非质子极性溶剂N,N-二甲基甲酰胺中进行。

7.按照权利要求2所述的合成方法，其特征在于：1-烷硫(氧)基-1-烯丙基胺-3-芳(杂)环-1-丙烯-3-酮(2)生成(1)的反应时间为5-12小时。

8.按照权利要求2所述的合成方法，其特征在于：1-烷硫(氧)基-1-烯丙基胺-3-芳(杂)环-1-丙烯-3-酮(2)生成(1)的反应温度是0-50℃。