[发明专利]一种高热稳定性封端树形聚芳醚砜树脂的工业化合成方法

权利要求书

1.一种高热稳定性封端树形聚芳醚砜树脂的工业化合成方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)聚合反应

以4,4′-二氯二苯砜和4,4′-联苯二酚或4,4′-二羟基二苯砜为反应单体，以环丁砜为溶剂，以碳酸钠为成盐剂；

在充氮保护的反应釜中，加入环丁砜溶剂后开始搅拌升温至60℃～80℃，顺次加入反应单体，体系的固含量为20％～40％，待单体全部溶解后，再向体系中加入成盐剂，成盐剂的用量为4,4′-联苯二酚或4,4′-二羟基二苯砜摩尔量的1.05-1.2倍，随后加入分水剂，继续搅拌升温至200℃～210℃，成盐反应1～2小时；成盐反应完成后再升温至220℃～240℃，恒温聚合反应1～2小时后，加入扩链剂及封端剂，封端剂的加入量是双酚单体摩尔含量的1.0～5.5％，扩链剂的加入量是双酚单体摩尔含量的0.5～10.0％，继续反应10-50分钟，得聚合粘液；

其中，所述封端剂为3,4′-二氟二苯甲酮、3-氯-4-氟二苯甲酮、3-氟-4-氯二苯甲酮或3,4′-二氯二苯甲酮中的一种或几种的混合；

所述4,4′-联苯二酚或4,4′-二羟基二苯砜的摩尔量较4,4′-二氯二苯砜过量0.1％～2％，或4,4′-二氯二苯砜的摩尔量较4,4′-联苯二酚或4,4′-二羟基二苯砜过量0.1％～2％；

(2)后处理

将聚合粘液经水冷却后粉碎成粉末，过滤后再用去离子水煮沸洗涤除去溶剂和副产物盐，然后干燥后即得聚芳醚砜树脂。

2.根据权利要求1所述的一种高热稳定性封端树形聚芳醚砜树脂的工业化合成方法，其特征在于，所述分水剂为包括甲苯、二甲苯、均三甲苯、邻三甲苯、间三甲苯、四甲苯、乙苯、二乙苯或偏二乙苯中的一种或几种的混合物。

3.根据权利要求2所述的一种高热稳定性封端树形聚芳醚砜树脂的工业化合成方法，其特征在于，所述分水剂为160℃<沸点<200℃且密度小于水的低毒性有机分水剂，为均三甲苯、邻三甲苯、间三甲苯、二乙苯、偏二乙苯或四甲苯中的一种或几种的混合物。

4.根据权利要求1所述的一种高热稳定性封端树形聚芳醚砜树脂的工业化合成方法，其特征在于，所述成盐剂为国产碳酸钠。

5.根据权利要求1所述的一种高热稳定性封端树形聚芳醚砜树脂的工业化合成方法，其特征在于，所述扩链剂为二氯取代化合物、三氯取代化合物和四氯取代化合物中的一种或几种的混合物，其结构式如下所示：

其中M为碳、硅或钛；R₁、R₂、R₃为氢、氯、烷基、烷氧基、脂环基、芳基或氯代烷基，至少有一种中含有氯元素。

6.根据权利要求5所述的一种高热稳定性封端树形聚芳醚砜树脂的工业化合成方法，其特征在于，所述扩链剂R₁、R₂、R₃中的烷基碳原子数为1～18个，烷氧基碳原子数为1～18个、脂环基碳原子数为5～20个，芳基碳原子数为6～15个，氯代烷基碳原子数为1～17个。