[发明专利]一种苯基双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）氧化膦的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种苯基双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）氧化膦（819）的制备工艺，尤其涉及一种以三苯基膦为原料，工艺简单、成本低、环境友好的制备819的方法。

背景技术

苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦是一种非常高效的双酰基膦氧化物光引发剂，适用于在紫外光照射下引发一些不饱和树脂的辐射聚合反应，其深层固化效果非常理想。适用于紫外光固化清漆和色漆体系，如用于木器、纸张、金属、塑料、光纤以及印刷油墨和预浸渍体系等，尤其适用于白色配方和玻璃纤维增强的聚酯/苯乙烯体系以及与光稳定剂配合用于室外的清漆体系，是一种理想的耐候型的紫外光固化涂料所需的光引发剂。苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦可以单独使用也可与其它光引发剂配合使用，如Irgacure184或Irgacure651。

苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦及其结构衍生物的制备方法，已有很多文献披露，这些技术方案的起始原料基本都是苯基二氯化膦。比如中国专利CN99813713.8公开了用金属锂和苯基二氯化膦反应制备苯基膦化锂，随后与2,4,6-三甲基苯甲酰氯反应，经过氧化反应制备819；CN200480022027.5公开了用苯基二氯化膦与颗粒细小的金属钠进行反应，在反应过程中同时还间歇加入氯苯等活化剂，再与2,4,6-三甲基苯甲酰氯反应，最后氧化反应；CN200480020599.X公开了苯基二氯化膦与金属钠进行反应，然后用醇进行质子化，随后再与2,4,6-三甲基苯甲酰氯反应，最后氧化反应；专利CN201210252793.7公开了苯基二氯化膦经过水解反应，然后进行高温岐化反应制备得到苯基膦氢，随后与2,4,6-三甲基苯甲酰氯反应，最后氧化反应；专利CN201410418294.X公开了三氯化铝或四氯化锡与三甲基硅烷反应，随后后滴加苯基二氯化膦反应得到双(二氯化铝或三氯化锡)膦盐中间体再与2,4,6-三甲基苯甲酰氯反应，最后氧化制备819。

本申请的发明人发现目前还没有用三苯基膦为起始原料制备苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的技术方案被披露。

发明内容

本发明的目的是提供一种新的成本低、易操作、环境友好、易工业化的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法。

本发明提供的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，该方法通过下列步骤并且不分离中间体而进行：

1）在惰性气体保护下，将金属钠块悬浮在有机溶剂中，加热直至回流，剧烈搅拌，形成粉末状钠的悬浮液后，在强烈搅拌下滴加三苯基膦，滴毕，加入催化剂，加热回流反应，当三苯基膦反应完全后，降至室温，滴加卤化磷，在滴加过程中剧烈搅拌反应，滴毕加热回流反应；

2）将步骤1）所得的混合物冷却至一定温度，并在此温度下滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯，滴毕反应，反应完全后，后处理得到苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦；

3）向步骤2）所得的反应混合物中加入氧化剂进行氧化反应得到苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦。

本发明提供的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，工艺流程概括为：

三苯基膦、金属钠、卤化磷的反应在溶剂中进行。已知合适的溶剂为脂族或芳族溶剂。合适的溶剂例如烷烃类戊烷、己烷、石油醚和挥发油，环烷烃如环己烷和萘烷，芳族烃如甲苯、乙苯、二甲苯和1,2,3,4-四氢化萘，脂族醚、芳香醚和混合脂族/芳香醚如二甲醚、乙醚、甲基丙基醚、1,2-二甲氧基乙烷、双（2-甲氧基乙基）醚、二丁基醚、甲基苯基醚和环醚如四氢呋喃和二噁烷。优选使用甲苯、乙苯和二甲苯。优选反应温度为-20℃至160℃，更优选60至120℃。

使用的溶剂例如可以是上述第一步中使用的相同的溶剂。也可以通过蒸馏除去第一步中使用的溶剂，并且将残余物溶于其他溶剂中，然后进行进一步处理。

优选在与前一步相同的溶剂中，最优选在甲苯、乙苯或二甲苯中进行处理。

本发明提供的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，需在反应过程中加入催化剂，提高收率。催化剂选自具有C1-C10个碳原子的脂肪族醇，优选乙醇、1-丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、和叔丁醇；芳香卤代烃，优选氯苯；芳香烃，优选萘。可以采用在反应的过程中分配加入，可以加入一种或多种，优选加入多种，最优选叔丁醇、萘、氯苯。所加入的催化剂的用量选自金属钠物质的量的0.01-20%，优选0.1-10%。