[发明专利]一种三氯乙酰氯的生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备三氯乙酰氯的方法，以氯乙酸废液为原料，属于有机化学品及制备技术领域。

背景技术

三氯乙酰氯是一种重要的有机化工原料，在医药、农药、染料、日化、石油、精细化工等行业有着广泛的应用。合成三氯乙酰氯的方法有多种，如(1)三氯乙酸在CsCl、KCl、K2CO3及季铵盐等催化剂存在下进行热分解反应。(2)三氯乙酸与氯化亚砜，在活性炭或DMF存在下反应。(3)以CCl4、CO为原料，在催化剂如CuCl、AlCl3等存在下进行反应。(4)三氯乙酸在DMF存在下，经光气酰化而得。但上述制备方法不同程度地存在一些问题，如：压力较高，反应不彻底，毒性较大，分离困难，污染环境等问题。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种氯乙酸废液制备三氯乙酰氯的方法，以克服现有技术的缺陷，本发明所述的生产方法，包括以下几个步骤：

(1)将氯乙酸废液导入反应釜中开始精馏，温度在100～180℃，在0～3小时，馏分排出，3小时后取样化验水分，如水分小于30％，将馏分采入前馏槽内，继续蒸馏到瞬时样水分小于1％～3％时停止蒸馏，降温至50℃，导入母液储罐中。

(2)按主、副釜顺序调整好各阀门，根据回流量调整温度为主釜65～75℃、副釜50～60℃。反应后期取样做沸程，如高沸含量在5％～10％即为终点，反应时间为10～15小时。

(3)按主、副调整好各阀门，升温至主釜85℃、副釜75℃时开始小量通氯，反应过程中根据回流量的大小调节阀门，通氯量以主釜冷凝器微绿，副釜上气管冷凝器纯白色为最佳，若混合酰氯(一氯乙酰氯和二氯乙酰氯)的含量＜3％则反应达到终点，停止通氯。

(4)将氯化完成液导入蒸馏塔后，调节好蒸汽压力。采至塔顶几乎无镏分时停止采出。采出过程中严格控制回流比并确保蒸汽压力稳定。

本发明工艺简单、生产成本低、操作连续，反应收率高等优点，生产过程中产生的尾气通过降膜吸收塔吸收，减少了环境污染。

具体实施方式：

实例1

步骤一：氯乙酸废液精制投氯乙酸废液3.5t，开启冷凝水、盐水，升温常压蒸馏，馏分采入四口坛或直接放走，釜温130℃时取瞬时样做水分，水分＜30％停止常压蒸馏。正常出馏份3h后取瞬时样化验水份。如水份＜1～3％则停止蒸馏，降温至50℃，导入母液贮罐。

步骤二：酰氯化

投入精制后的母液3000kg，硫磺390kg，按主、副釜顺序调整好各阀门，开启冷凝水，冷冻盐水。如果主釜首次投料时先升温到，75℃开始小量通氯，通氯量控制为10格左右。观察冷凝液量增多时(约通氯1h)逐渐降温至70℃，加大通氯量至20～30格。根据回流量调整主釜温度为65～75℃、副釜50～60℃。若氯气反应效果变差，减小通氯量至10～15格并取样做沸程，如高沸5-10％即为终点。

步骤三：氯化

投入混合酰氯3000kg，吡啶1.8kg，4-二甲胺基吡啶0.15kg，按主、副调整好各阀门，升温至主釜85℃、副釜75℃时开始小量通氯，反应过程中根据回流量的大小调节阀门，通氯量以主釜冷凝器微绿，副釜上气管冷凝器纯白色为最佳，若混合酰氯(一氯乙酰氯和二氯乙酰氯)的含量＜3％则反应达到终点，停止通氯。

步骤四：精制

将氯化完成液导入蒸馏塔后，关闭采料阀，排放夹套水，然后开启蒸汽阀，缓慢升温，前期升温时蒸汽压力不超过0.3Mpa以免液泛，当塔釜温度升至130℃左右，蒸汽压力保持至0.4Mpa～0.5Mpa。采至塔顶几乎无镏分时停止采出。采出过程中严格控制回流比并确保蒸汽压力稳定。精制后的三氯乙酰氯产品纯度可达99％。