[发明专利]一种海产鱼贝类中三丁基锡的检测方法

说明书

技术领域

本发明涉及海洋水产品的安全检测技术领域，具体涉及一种基于磁性分子印迹技术 HPLC-ICP-MS检测的海产鱼贝类中三丁基锡的检测方法。

背景技术

有机锡化合物具有良好的反应活性和生物活性，所以被广泛应用于工农业各个领 域。(1)作为舰艇的防污添加剂：三丁基锡、三苯基锡对真菌、藻类等有特殊的毒性作 用，因此主要用于船只的防污涂料中，以防止贻贝等生物附着在船上，进而减少燃料浪 费、船速降低等。(2)作为杀虫剂杀菌剂：三苯基醋酸锡主要用于甜菜褐斑病、水稻稻 瘟病等的防治；三苯基氯化锡可以用来合成杀菌农药毒菌锡和杀菌农药薯瘟锡，还可用 作昆虫不育剂，抑制家蝇的繁育；三环己基锡和苯基锡被用于生产农药和杀虫剂。(3) 作为塑料稳定剂：二丁基锡是聚氨基甲酸酯塑料的催化剂及PVC的稳定剂，甲基锡和 乙基锡用于聚氯乙烯(PVC)稳定剂，月桂酸型有机锡热稳定剂主要用于PVC软质透 明制品，如软膜、软片、塑料鞋、软管及PVC输送带等，特别是可以用作聚胺酯发泡 制品的催化剂等。

由于有机锡化合物的广泛使用，大量有毒的有机锡化合物已通过各种途径进入环境 生态系统中，从而对生态系统造成破坏，引发了一系列的环境污染问题，因而受到各国 科学家们的关注。尤其是由含三丁基锡(TBT)的船舶防螺涂料所造成的全球范围内的 水域污染，不仅能持久存在，还能通过生物富集对海洋生物甚至人类健康造成极大危害， 被认为是迄今为止人为引入海洋环境毒性最大的物质之一。三丁基锡引起肝脏的损害， 对粘膜和皮肤有强刺激作用，与人体正常分泌的激素竞争细胞中的激素受体，干扰内分 泌系统而产生一系列的不良作用，包括致癌、损伤生理功能、导致神经系统和免疫系统 异常等。而由于污染使得三丁基锡进入到海洋的鱼类和贝类中去，引起蓄积。因此，建 立高灵敏度和高选择性的检测方法，快速高效的检出海产鱼类和贝类中微量三丁基锡迫 在眉睫。

目前实验室常用有的检测方法主要有：气相色谱法(GC)、液相色谱法(HPLC)、 毛细管电泳(CE)及其联用技术。在有机锡的检测中，以气相色谱法的应用最为广泛。 常用的有气相色谱-质谱检测(GC-MS)、气相色谱火焰光度检测(GC-FPD)、气相色谱 原子吸收光谱检测(GC-AAS)、气相色谱-微波等离子体发射光谱(GC-MIP-AES)等。 但是这些方法要么耗时长，要么灵敏度很低或者阈值高，不适于痕量有机锡测定。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对以上现有技术，提供一种海产鱼贝类中三丁基锡 的检测方法，主要采用磁性分子印迹技术联合HPLC-ICP-MS检测海产的鱼类和贝类产 品中的三丁基锡，该检测方法具有更好的抗干扰，灵敏度高和快速的特征；同时，该方 法可以提高检测过程中三丁基锡的富集为检测提供必要的条件，同时采用印迹分子有利 于特异性的检测。

本发明所采用的技术方案为：

一种海产鱼贝类中三丁基锡的检测方法，包括以下步骤：

(1)待检测样品的制备：取待检测样品置于离心管中，添加50-100μg/L的标准 TBT溶液，每0.1g待检测样品添加100μL标准TBT溶液，振动1-1.5h，静置，然后 使用乙酸-甲醇溶液作为萃取液进行超声萃取，离心取沉淀重复萃取1-3次，然后合并萃 取上清液并使用超纯水定容至一定体积，得待吸附液；

(2)Fe₃O₄纳米粒子制备：称取FeCl₃·6H₂O和Fe(NH₄)₂(SO₄)₂·6H₂O于容器中，加 入0.1mol/L盐酸溶液，FeCl₃·6H₂O︰Fe(NH₄)₂(SO₄)₂·6H₂O︰盐酸溶液＝4.7g︰3.9g︰ 200ml，通氮驱氧，在机械搅拌下使溶解完全，然后调节溶液pH>9，使体系从黄色变成 黑色，升温至80-85℃，陈化1-1.5h，等降至室温，产物用磁铁分离收集，并用蒸馏水 洗涤至中性，真空干燥；