[发明专利]钨基催化剂在糖类化合物催化制低碳醇中的循环使用方法有效

专利信息
申请号: 201510918735.7 申请日: 2015-12-12
公开(公告)号: CN106866372B 公开(公告)日: 2020-08-04
发明(设计)人: 庞纪峰;郑明远;张涛;王爱琴;王晓东 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: C07C31/20 分类号: C07C31/20;C07C31/22;C07C29/136;C07C29/141
代理公司: 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人: 马驰
地址: 116023 *** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 催化剂 糖类 化合物 催化 制低碳醇 中的 循环 使用方法
【权利要求书】:

1.钨基催化剂在糖类化合物催化制低碳醇中的循环使用方法,其特征在于:

以糖类化合物为反应原料,在反应釜或固定床上于水中进行催化加氢反应,所采用的催化剂为复合催化剂,包括催化剂A为Ru/C或骨架Ni为固体催化剂中的一种或二种,催化剂B为仲钨酸盐,反应中充填氢气,压力为3-15 Mpa,反应温度120-310 oC,糖类化合物的质量浓度为1-60%,质量空速为0.1-10h-1

反应产物经过过滤分离得到液体产物,经过浓缩结晶,析出仲钨酸盐,浓缩温度为30-120 oC,浓缩后溶液中水含量小于10%,晶化温度-10-50oC,晶化时间为0.5-24h,回收后的仲钨酸盐可循环使用;

再次分离得到纯仲钨酸盐和多元醇溶液,

反应产物过滤分离浓缩后的主要物质为乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油、甘露醇、山梨醇、脱水山梨醇、C6-C18的多元醇,仲钨酸盐的质量浓度为1-50%。

2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:

糖类化合物为淀粉、纤维素、半纤维素、蔗糖、葡萄糖、果糖、果聚糖、木糖、可溶性低聚木糖中的一种或二种以上。

3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:

所述仲钨酸盐为仲钨酸铵、仲钨酸钠、仲钨酸钾的一种或两种以上。

4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:

反应条件为:反应温度为180-300℃,压力为3-12 Mpa,糖类化合物的质量浓度为10-50%,质量空速为1-8 h-1,或者,反应器中糖类化合物的质量与催化剂总质量的比值为1-50。

5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:

反应产物结晶过程中可以添加微量仲钨酸铵作为晶核剂,添加量小于液体产物中钨盐质量的0.1%。

6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:

优选晶化条件:晶化温度为-10-30oC,水含量为0.1-3%,晶化时间为0.5-10h。

7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:

单次回收的钨盐比例超过90%,且纯度高于95%,回收的钨盐在糖类化合物转化中反应活性不变,且可以多次循环。

8.按照权利要求1或7所述的方法,其特征在于:仲钨酸盐析出率超过93%;回收后的仲钨酸盐可循环使用10次以上。

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