[发明专利]一种无定形态的共聚酯及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201510918966.8 申请日: 2015-12-11
公开(公告)号: CN106866948B 公开(公告)日: 2019-05-21
发明(设计)人: 郭宝华;张旸;徐军;齐治国 申请(专利权)人: 清华大学
主分类号: C08G63/183 分类号: C08G63/183;C08G63/181;C08G63/42;C08G63/85;C08G63/78
代理公司: 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 代理人: 关畅;王春霞
地址: 100084 北京市海淀区北京*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 无定形态 共聚酯 制备 制品收缩 酯化反应 催化剂 成型 二元酸 制品尺寸稳定性 无定形态聚酯 熔点 缩聚反应 温度决定 真空条件 二元醇 稳定剂 软化
【说明书】:

发明公开了一种无定形态的共聚酯及其制备方法。本发明提供的无定形态的共聚酯的制备方法,包括如下步骤:(1)在惰性气氛下,至少两种二元酸和至少两种二元醇在催化剂存在的条件下进行酯化反应;(2)向步骤(1)中所述酯化反应后的体系中加入稳定剂和所述催化剂,在真空条件下经缩聚反应即得到所述无定形态的共聚酯。本发明无定形态共聚酯具有成型温度低的特点,本发明无定形态聚酯,没有熔点,成型温度决定于其软化温度,最高只有100℃左右。本发明无定形态共聚酯具有制品收缩率小和尺寸稳定性好的特点,本发明提供的共聚酯,由于是无定形态,因此没有制品收缩的问题存在,因而制品尺寸稳定性好。

技术领域

本发明涉及一种无定形态的共聚酯及其制备方法,属于共聚酯材料制备领域。

背景技术

3D打印技术是一种新型的快速精密成型技术,其基本原理是叠层制造,逐层增加材料制得三维实体。利用计算机三维设计,3D打印设备可全自动,精确地实现许多结构复杂零件的成型,大大简化的加工工序。目前,3D打印技术主要应用于模具制造、生物组织工程、服装、建筑等领域。

3D打印技术所用的材料包括金属、陶瓷和高分子材料。其中,高分子材料由于其成型温度低、加工功率小、成型精度高等优势,成为了3D打印技术中最重要的一类材料。目前市场上用于3D打印技术的高分子材料主要包括聚乳酸(PLA),丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)和尼龙(PA)。ABS加工气味重,挤出加工中易变形。PLA热稳定性差,加工窗口窄,结晶速率慢,韧性差。

因此,需要提供一种新型的3D打印用共聚酯材料。

发明内容

本发明的目的是提供一种无定形态的共聚酯及其制备方法,本发明提供的共聚酯为一种无规共聚物,具有制品收缩率小、尺寸稳定性好、强度高等特点。

本发明首先提供无定形态的共聚酯的制备方法,包括如下步骤:

(1)在惰性气氛下,至少两种二元酸和至少两种二元醇在催化剂存在的条件下进行酯化反应;

(2)向步骤(1)中所述酯化反应后的体系中加入稳定剂和所述催化剂,在真空条件下经缩聚反应即得到所述无定形态的共聚酯。

上述的制备方法中,所述二元酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸、丁二酸、2,5-呋喃二甲酸、顺式-1,4-环己二羧酸或反式-1,4-环己二羧酸,具体可选自上述二元酸中的两种或三种。

所述二元醇为乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、异山梨醇、异甘露醇、顺式-1,4-环己二醇或反式-1,4-环己二醇,具体可选自上述二元酸中的两种或三种。

上述的制备方法中,步骤(1)中,所述二元醇的摩尔加入量可为所述二元酸的摩尔加入量的1.05倍~1.5倍,具体可为1.15倍~1.5倍、1.15倍、1.2倍、1.3倍或1.5倍;

所述催化剂的加入量可为所述二元酸和所述二元醇的总质量的0~1%,但不为零,具体可为1%;

所述催化剂可采用酯化反应用常规的催化剂,如选择钛酸四丁酯、正硅酸乙酯、四异丙醇钛酸酯、三氧化二锑、乙酸锑、乙酸钴、二氧化硅和二氧化锗中至少一种。

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