[发明专利]一种一氯乙酰氯氯化反应过程的氯资源循环利用方法及系统

权利要求书

1.一种一氯乙酰氯氯化反应过程的氯资源循环利用方法，其特征在于它包括：一氯乙 酰氯氯化反应生产三氯乙酰氯的副产物氯化氢废气经过吸收净化、催化氧化，冷冻除水后， 得到的含氧混合气体用于一氯乙酰氯催化氯化生产三氯乙酰氯；具体包括以下步骤：

(1)、吸收净化：一氯乙酰氯氯化反应生产三氯乙酰氯的副产物氯化氢废气自氯化氢净 化塔下部通入塔内，在氯化氢净化塔内与吸收液逆流接触，通过吸收液吸附除去氯化氢气体 中的有机杂质；

(2)、催化氧化：经过吸收净化后的氯化氢废气与氧气在氧化催化剂作用下进行催化氧 化反应，使氯化氢催化氧化转化为氯气；

(3)、冷冻除水：氯化氢氧化反应后的混合气体通过-30～-20℃的冷冻盐水冷冻换热， 使混合气中的水蒸汽冷凝成液态水、部分未反应的氯化氢溶解于液态水中形成废盐酸；冷冻 除水后的混合气体直接用于一氯乙酰氯催化氯化生产三氯乙酰氯。

2.根据权利要求1所述的一氯乙酰氯氯化反应过程的氯资源循环利用方法，其特征在 于步骤(1)中，所述吸收液和氯化氢废气中氯化氢的质量流量比为1～2：1；所述的氯化氢废 气中的有机杂质是一氯乙酰氯和三氯乙酰氯；所述的吸收液为沸点高于200℃的含氯有机 物；吸收温度为-10～0℃。

3.根据权利要求2所述的一氯乙酰氯氯化反应过程的氯资源循环利用方法，其特征在 于所述的吸收液为苄叉二氯。

4.根据权利要求1、2或3所述的一氯乙酰氯氯化反应过程的氯资源循环利用方法，其 特征在于净化后的氯化氢废气中的有机杂质含量≤5g/m³；吸收液通过精馏再生回到氯化氢 净化塔重复利用，吸收液再生的具体方法为：吸收液自氯化氢净化塔底部排出，送至吸收液 再生塔精馏，得到的重组分为吸收液，回到氯化氢净化塔中重复利用，精馏得到的轻组分为 一氯乙酰氯和三氯乙酰氯，送至三氯乙酰氯精制工段。

5.根据权利要求1所述的一氯乙酰氯氯化反应过程的氯资源循环利用方法，其特征在 于步骤(2)中，进行催化氧化反应的氯化氢与氧气的摩尔流量比为0.5：1～2：1，氯化氢以 0.089～0.356h^-1的质量空速通过催化剂床层，反应温度为420～430℃，氧化催化剂为铜铈 复合氧化物催化剂；氯化氢转化率为75～90％。

6.根据权利要求1所述的一氯乙酰氯氯化反应过程的氯资源循环利用方法，其特征在 于步骤(3)中，所述的废盐酸是质量分数为25～35％的盐酸；冷冻除水后的混合气体中水蒸 汽的含量为≤50ppm、氧气含量为35～80vol％。

7.根据权利要求1所述的一氯乙酰氯氯化反应过程的氯资源循环利用方法，其特征在 于步骤(3)中，冷冻除水后的混合气体和新鲜氯气、一氯乙酰氯通入氯化反应釜在氯化催化 剂的作用下连续氯化生成三氯乙酰氯，氯化产物和催化剂连续从氯化反应釜中流出，经过分 相器后，催化剂悬浮于反应液上方，返回至氯化反应釜，下层氯化产物送至三氯乙酰氯精制 工段；副产物氯化氢废气进入氯化氢净化塔再次进行吸收净化。

8.根据权利要求7所述的一氯乙酰氯氯化反应过程的氯资源循环利用方法，其特征在 于所述的氯化催化剂为吡啶基盐酸盐，氯化催化剂的用量为一氯乙酰氯质量的0.5～5wt％， 氯化反应温度为70～90℃。

9.根据权利要求8所述的一氯乙酰氯氯化反应过程的氯资源循环利用方法，其特征在 于所述的氯化催化剂为吡啶盐酸盐、2-甲基吡啶盐酸盐、4-甲基吡啶盐酸盐、2,4-二甲基吡 啶盐酸盐、2,6-二甲基吡啶盐酸盐、3,5-二甲基吡啶盐酸盐中的一种或多种。

10.一种一氯乙酰氯氯化反应过程的氯资源循环利用系统，其特征在于包括氯化反应 釜、冷凝器、分相器、氯化氢净化塔、氯化氢氧化反应器、冷冻除水换热器、吸收液储罐、 吸收液中间槽、吸收液再生塔；所述的氯化反应釜的出气口与所述的冷凝器的进气口连接， 冷凝器的冷凝液出口与氯化反应釜连接，冷凝器的出气口与氯化氢净化塔下部的进气口连 接，所述的氯化氢净化塔上部的吸收液进口与吸收液储罐连接，氯化氢净化塔底部的出液口 与所述的吸收液中间槽连接，所述的吸收液中间槽与吸收液再生塔的进口连接，吸收液再生 塔底部的再生液出口与吸收液储罐连接，吸收液再生塔顶部的出口与三氯乙酰氯精制工段连 接；所述的氯化氢净化塔顶部的出气口与氯化氢氧化反应器顶部的进口连接，氯化氢氧化反 应器底部的出口与冷冻换热器的进口连接，所述的冷冻换热器顶部的出气口与所述的氯化反 应釜的氯气进口连接，冷冻换热器下部的出液口与废酸罐连接，所述的废酸罐的出口与碱液 吸收系统连接。