[发明专利]ABS树脂的制备方法有效
申请号: | 201510953440.3 | 申请日: | 2015-12-17 |
公开(公告)号: | CN106893246B | 公开(公告)日: | 2019-06-11 |
发明(设计)人: | 刘振国;张会轩;王刚;陈明;张春英;王笑海;郑翔;邹向阳 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C08L55/02 | 分类号: | C08L55/02;C08L25/12;C08K5/20;C08K5/524;C08K5/098 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;梁挥 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 三层结构 共聚物 拉伸 聚甲基丙烯酸甲酯微球 双螺杆挤出机 丁二烯橡胶 挤出造粒 加工助剂 乳液法制 苯乙烯 丙烯腈 中间层 高抗 壳层 保证 | ||
一种ABS树脂的制备方法,具体步骤为:(1)通过乳液法制备具有以聚甲基丙烯酸甲酯微球为核,丁二烯橡胶为中间层,苯乙烯‑co‑丙烯腈为壳层的三层结构的ABS接枝共聚物;(2)通过本体法制备具有salami结构的ABS共聚物;(3)将上述步骤(1)制备的三层结构的ABS接枝共聚物以及步骤(2)制备的具有salami结构的ABS共聚物,与SAN树脂和加工助剂混合均匀,用双螺杆挤出机挤出造粒,得到ABS树脂。通过本发明得到的ABS树脂冲击强度可达286kJ/m,拉伸强度为54.6MPa,可以在保证高抗冲击强度和拉伸强度前提下同时具有优良外观性能。
技术领域
本发明涉及一种ABS树脂的制备方法。
背景技术
ABS树脂是由丙烯腈、丁二烯和苯乙烯三种单体共聚而成的热塑性聚合物,它是介于通用塑料和工程塑料之间的一种高分子材料。其微观结构是聚丁二烯橡胶微粒分散在苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂连续相中的“海岛”型两相结构。
SAN树脂是典型的脆性聚合物,具有较低的链缠结密度和银纹引发应力,银纹是其主要的增韧机理。但与PS相比,其缠结密度和银纹引发应力稍高,从而导致在一定条件下剪切屈服也是它的一种形变机理,因此其形变机理复杂。基体发生剪切屈服是材料发生延性断裂的充要条件,橡胶粒子的空洞化在一定程度上促使基体的剪切屈服;而橡胶粒子的空洞化能力与橡胶相的结构参数(粒子尺寸、分布和内部形态)密切相关。基体树脂中含有双峰或多峰分布橡胶粒子可发生协同作用:大粒径橡胶粒子引发银纹、小粒径粒子发生空洞化。因此,通过结构设计,促使橡胶粒子既引发银纹又能发生空洞化的双峰分布ABS树脂是提高其冲击强度、拉伸强度以及改善ABS的外观性能的重要手段。
目前最主要的方法是用300nm聚丁二烯胶乳接枝所得ABS胶乳为主,并掺混少部分小粒径接枝粉料,再掺混SAN进行造粒,得到ABS粒料;也有部分工作采用附聚技术将小粒径PB胶乳附聚为大粒径胶乳,直接接枝或与小粒径胶乳混合后用于接枝聚合,再经过凝聚、干燥制成ABS粉料,与SAN树脂掺混造粒以提高ABS树脂的综合性能,如US 3793403,US3459693,US4336355,US 3944630,CN101570588A,US350237,US3576910,US3825621等。但与通用牌号相比,其性能或提高幅度较小,或受制于凝聚技术重复性较差、影响因素多的特点,对于实际工业化生产指导意义较小。其外还有部分工作通过制备多峰分布ABS树脂改善其力学性能,如US4713420,US 5041498等。虽然此方法可以有效的改善其性能,但由于工艺复杂难于推广,并且没有描述通过改变ABS接枝共聚物组成及结构来改进其力学性能。因此需要提供一种能够通过改变液ABS接枝共聚物组成及结构的双峰ABS制备方法。
因此本发明通过合成三层结构的ABS接枝共聚物、具有salami结构的大粒径本体ABS共聚物与溶液、本体或悬浮法聚合制备的SAN树脂熔融共混,开发出一种具有双峰分布,高抗冲击强度和拉伸强度及优良外观的ABS树脂产品。
发明内容
本发明的目的是将本体聚合得到的具有三层结构的小粒径ABS接枝共聚物、具有salami结构的大粒径ABS共聚物以及SAN树脂,进行掺混,并造粒,得到具有双峰分布,高抗冲击强度和拉伸强度及优良外观的ABS树脂产品。
本发明公开了一种ABS树脂的制备方法,包含如下步骤:
(1)通过乳液法制备具有以聚甲基丙烯酸甲酯微球为核,丁二烯橡胶为中间层,苯乙烯-co-丙烯腈为壳层的三层结构的ABS接枝共聚物;
(2)通过本体法制备具有salami结构的ABS共聚物;
(3)将上述步骤(1)制备的三层结构的ABS接枝共聚物以及步骤(2)制备的具有salami结构的ABS共聚物,与SAN树脂和加工助剂混合均匀,用双螺杆挤出机挤出造粒,得到ABS树脂。
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