[发明专利]一种高等规度球形聚丁烯-1的制备方法

权利要求书

1.一种高等规度球形聚丁烯-1的制备方法，其特征在于，该方法采用四段聚合反应以及烷氧基硅烷和醚类复合外给电子体调节聚丁烯-1的等规度，具体包括如下步骤：

(1)向釜式反应器中加入烷氧基硅烷和醚类复合外给电子体、助催化剂、主催化剂、氢气和液相丙烯，在温度为10～25℃下进行一段聚合，聚合时间5～30min；

(2)升温至30～70℃进行二段聚合，聚合时间3～60min，得到具有催化活性的聚合物催化剂，再闪蒸除去反应器内剩余的丙烯；

(3)向釜式反应器中充入氢气和丁烯-1单体，在10～25℃下进行三段聚合，时间为10～120min；以及

(4)再升温至35～70℃下进行四段聚合，时间60～180min，闪蒸未反应的单体，得到高等规度球形聚丁烯-1；

其中，所述主催化剂为球形齐格勒-纳塔催化剂；烷氧基硅烷和醚类的摩尔比为1:0.1～15；主催化剂、助催化剂和复合外给电子体摩尔比以钛：铝：硅计，为1:100～600:10～60。

2.根据权利要求1所述的高等规度球形聚丁烯-1的制备方法，其特征在于，所述主催化剂为负载型齐格勒-纳塔催化剂，载体为球形氯化镁或球形乙氧基镁，负载金属为钛，金属钛在负载型齐格勒-纳塔催化剂中的质量含量为0.5～4％。

3.根据权利要求1所述的高等规度球形聚丁烯-1的制备方法，其特征在于，所述烷氧基硅烷的通式为R_nSi(OCH₃)_4-n，式中R为1～18个碳的烷基、环烷基或者芳基，n为1～3的正整数；

所述醚类的通式为R'OR”，式中R'为1～18个碳的烷基、环烷基或者芳基，R”为1～5个碳的烷基或者环烷基。

4.根据权利要求1所述的高等规度球形聚丁烯-1的制备方法，其特征在于，所述助催化剂为三乙基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丙基铝、一氯二异丁基铝和一氯二正丁基铝所组成群组中的一种或两种。

5.根据权利要求1或3所述的高等规度球形聚丁烯-1的制备方法，其特征在于，所述烷氧基硅烷为甲基环己基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷或二苯基二甲氧基硅烷；所述醚类为甲基正丁基醚、甲基异丁基醚、甲基叔丁基醚、甲基异丙基醚、乙基正丁基醚、乙基异丁基醚、乙基叔丁基醚或乙基异丙基醚。

6.根据权利要求1所述的高等规度球形聚丁烯-1的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)和步骤(3)中分子量调节剂氢气分压均为0.001～1MPa。

7.根据权利要求1所述的高等规度球形聚丁烯-1的制备方法，其特征在于，所述液相丙烯加入量为5000～30000g/g主催化剂。

8.根据权利要求1所述的高等规度球形聚丁烯-1的制备方法，其特征在于，所述丁烯-1单体加入量为5000～40000g/g主催化剂。

9.根据权利要求2所述的高等规度球形聚丁烯-1的制备方法，其特征在于，所述主催化剂中还包括内给电子体，所述内给电子体为邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸二丁酯、2,3-二异丙基琥珀酸乙酯、4-甲基邻苯二甲酸二丁酯、环己烯二甲酸二异丁酯、顺式-1，2-环己二甲酸二异丁酯、反式-1，2-环己二甲酸二异丁酯、顺式-4-甲基-1，2-环己二甲酸二异丁酯和反式-4-甲基-1，2-环己二甲酸二异丁酯所组成群组中的一种或两种，所述内给电子体在主催化剂中的质量含量为0.15～20％。