[发明专利]一种吡丙醚类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化学领域，具体涉及一种吡丙醚类化合物的新的制备方法。

背景技术

吡丙醚类化合物是一种具有保幼激素活性的昆虫生长调节剂。它可用于防治同翅 目、缨翅目、双翅目、鳞翅目等农业害虫,除对棉粉虱、温室粉虱有高的活性外,对梨黄木虱、 红园蚧等介壳虫、桃蚜、斜纹夜蛾、马铃薯甲虫等农业害虫都有良好的防治效果。吡丙醚的 安全性较好,对哺乳动物低毒(其LD50大于5000mg/kg)，对眼有轻微刺激作用，无致敏作用， 在试验剂量下未见致突变、致畸反应。其中，具有代表性的品种是日本往友化学株式会社开 发蚊蝇醚(pyriproxyfen)，结构式如I所示，

正是由于吡丙醚类化合物表现出的优异的活性和安全性，对其进行结构改造一直 是本领域的研究热点。

日本发明专利申请(公开号JP60215671，公开日1985年10月29日)公开了结构式II 的吡丙醚类化合物的合成，

其中，Z和Y可以是O、S等元素，X为取代吡啶或取代嘧啶。

英国发明专利申请(公开号GB2140010，公开日1984年11月21日)公开了对蚊蝇醚进行结构修饰，从而得到苯环上具有甲基、氟等不同取代的新的吡丙醚类化合物，结构式如III～V所示，

进一步合成出新的吡丙醚类化合物，从而发现生物活性更好的化合物，对农作物 病虫害防治具有重要的意义。

发明内容：

针对上述技术问题，本发明提供了一种新的吡丙醚类化合物及其制备方法和应 用。与已公开的吡丙醚类化合物比较，本发明的化合物活性更高，制备方法更简单。

为了实现本发明的目的，本发明采用了如下的技术方案：

一种结构式1的化合物、其立体异构体、溶剂化物及其盐，

其中，R₁选自氟、氯、氰基或全氟取代的C₁-C₃的烷基；

R₂选自氢或C₁-C₃的烷基；

R₃和R₄各自独立地选自氢、C₁-C₃的烷基、氟、氯或全氟取代的C₁-C₃的烷基；

X选自O、S或-CH₂-。

优选的，R₁选自氟、氰基或三氟甲基。

优选的，R₂选自氢或甲基。

优选的，R₃和R₄各自独立地选自氢、甲基、氟或三氟甲基。

优选的，X为O。

作为优选的实施方式，本发明提供如下化合物：

本发明的另一个目的，在于提供上述结构式1的化合物的制备方法，包括如下步 骤：

步骤I，以结构式2的化合物和结构式3的化合物为起始原料，在碱的作用下，反应 得到结构式4的化合物，

其中，R₃，R₄和X的定义如前；

步骤II，结构式4的化合物与结构式5的化合物在相转移催化剂和碱的存在下，得 到结构式6的化合物，

其中R₂的定义如前；

步骤III，结构式6的化合物与结构式7的化合物反应，得到所述结构式1的化合物，

其中R₁的定义如前。

优选的，所述步骤I中，反应溶剂选自乙腈、甲苯、二甲基甲酰胺或四氢呋喃中的一 种或多种。

优选的，所述步骤I中，所述碱选自氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸氢钠或碳酸氢钾中的 一种或多种。

优选的，所述步骤I中，结构式2的化合物和结构式3的化合物摩尔比为1:1～1.5； 更优选为1:1.2。

优选的，所述步骤I中，所述碱为氢氧化钠。

优选的，所述步骤I中，反应温度为0～120℃，更优选为100～110℃。